[發明專利]1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑一維鎘配合物單晶及應用

在審

• 申請號: 201610001177.2
• 申請日: 2016-01-05
• 公開（公告）號: CN105418658A
• 公開（公告）日: 2016-03-23
• 發明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F3/08
• 分類號: C07F3/08;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明得到國家自然科學基金面上項目(21471113)、天津市教委面上項目(20140506)和天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目(52XC1401)的資助。

技術領域

本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑一維鎘配合物單晶[Cd(L)_0.5(hipt)(H₂O)₂]·H₂O·0.5DEMC的制備方法及作為潛在的熒光材料的應用，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；hipt=間羥基間苯二甲酸；DEMC=N,N'-二乙基甲酰胺。

背景技術

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。

本發明即是采用常溫揮發法，即L、hipt和Cd(NO₃)₂·4H₂O在水和DEMC的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體結構為[Cd(L)_0.5(hipt)(H₂O)₂]·H₂O·0.5DEMC，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；hipt=間羥基間苯二甲酸；DEMC=N,N'-二乙基甲酰胺。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發明內容

為此本發明人提供了如下的技術方案：

一種1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑一維鎘配合物的單晶，其特征在于該單晶結構采用APEXIICNI單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Mokα射線，λ=0.71073?為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數據：

其結構如下：

[Cd(L)_0.5(hipt)(H₂O)₂]·H₂O·0.5DEMC，其中

L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；

hipt=間羥基間苯二甲酸；

DEMC=N,N'-二乙基甲酰胺。

本發明進一步公開了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑一維鎘配合物單晶的制備方法，其特征在于它是采用常溫揮發法，將L、hipt和Cd(NO₃)₂·4H₂O在水和DEMC的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體；其中L:hipt:Cd(NO₃)₂·4H₂O的摩爾比為1:1:1；

1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑一維鎘配合物單晶的結構為[Cd(L)_0.5(hipt)(H₂O)₂]·H₂O·0.5DEMC；其中L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；hipt=間羥基間苯二甲酸；DEMC=N,N'-二乙基甲酰胺；

Lhipt。

本發明更進一步公開了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑一維鎘配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測染料或發光劑的吸附量方面的應用，實驗結果顯示：

(1)實施例2中的配合物單晶對染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測限達到0.1ppm。

(2)能夠檢出痕量的發光劑，檢出限達到5.0μg/L。