[發明專利]具有潛在熒光材料的四苯乙烯四三唑氯化銅配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201610001114.7
• 申請日: 2016-01-05
• 公開（公告）號: CN105524080A
• 公開（公告）日: 2016-04-27
• 發明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明得到國家自然科學基金面上項目(21471113)、天津市教委面上項目 (20140506)和天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目(52XC1401)的資助。

技術領域

本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及四苯乙烯四三唑氯化銅配合物單晶 [Cu₄(L)₃Cl]Cl₃·H₂O的制備方法及作為潛在的熒光材料的應用，其中，L=1,1,2,2-四[4- (1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯。

背景技術

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原 子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位 上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式 類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維數的 金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。

本發明即是采用常溫揮發法，即L和CuCl₂·2H₂O在CHCl₃、CH₃OH、水和乙腈的混合 溶劑攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的藍色塊狀晶體結 構為[Cu₄(L)₃Cl]Cl₃·H₂O，其中，L=1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯。 該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發明內容

為此本發明人提供了如下的技術方案：

一種四苯乙烯四三唑氯化銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結構采用APEXIICCD 單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Mokα射線，λ=0.71073?為入射輻射，以ω-2θ掃描方 式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用SHELXL- 97直接法解得單晶數據：

其結構如下：

[Cu₄(L)₃Cl]Cl₃·H₂O，其中，

L=1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯。

本發明進一步公開了四苯乙烯四三唑氯化銅配合物單晶的制備方法，其特征在采 用采用常溫揮發法，即L和CuCl₂·2H₂O在CHCl₃、CH₃OH、水和乙腈的混合溶劑攪拌半小時后 過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的藍色塊狀晶體；其中，L:CuCl₂·2H₂O 的摩爾比為1:1；

四苯乙烯四三唑氯化銅配合物單晶的結構為[Cu₄(L)₃Cl]Cl₃·H₂O；其中L=1,1,2,2- 四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯；

L。

本發明更進一步公開了四苯乙烯四三唑氯化銅配合物單晶作為潛在熒光材料在 檢測染料或發光劑的吸附量方面的應用，實驗結果顯示：

(1)實施例2中的配合物單晶對染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測限達到0.1 ppm。

(2)能夠檢出痕量的發光劑，檢出限達到5.0μg/L。

(3)實施例2制備的配合物單晶對于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發明一個優選的例子：

本發明一個優選的例子：

1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯(L)的制備