[發(fā)明專利]具有潛在熒光材料的四苯乙烯四三唑溴化鋅配合物及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610001106.2
• 申請(qǐng)日: 2016-01-05
• 公開（公告）號(hào): CN105418650A
• 公開（公告）日: 2016-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王英
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F3/06
• 分類號(hào): C07F3/06;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(21471113)、天津市教委面上項(xiàng)目(20140506)和天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目(52XC1401)的資助。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)和無機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及四苯乙烯四三唑溴化鋅配合物單晶[Zn₈(L)₄Br₁₆]·7DMF·3CH₃OH的制備方法及作為潛在的熒光材料的應(yīng)用，其中，L=1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯；DMF=N,N'-二甲基甲酰胺。

背景技術(shù)

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對(duì)于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對(duì)于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。

本發(fā)明即是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L和ZnBr₂在CHCl₃、CH₃OH、DMF和水的混合溶劑攪拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體結(jié)構(gòu)為[Zn₈(L)₄Br₁₆]·7DMF·3CH₃OH，其中，L=1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯；DMF=N,N'-二甲基甲酰胺。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案：

一種四苯乙烯四三唑溴化鋅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEXIICCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Mokα射線，λ=0.71073?為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數(shù)據(jù)：

其結(jié)構(gòu)如下：

[Zn₈(L)₄Br₁₆]·7DMF·3CH₃OH，其中，

L=1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯；

DMF=N,N'-二甲基甲酰胺。

本發(fā)明進(jìn)一步公開了四苯乙烯四三唑溴化鋅配合物單晶的制備方法，其特征在采用采用常溫?fù)]發(fā)法，即L和ZnBr₂在CHCl₃、CH₃OH、DMF和水的混合溶劑攪拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體；其中，L:ZnBr₂的摩爾比為1:1；

四苯乙烯四三唑溴化鋅配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[Zn₈(L)₄Br₁₆]·7DMF·3CH₃OH；其中L=1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯；DMF=N,N'-二甲基甲酰胺；

L。

本發(fā)明更進(jìn)一步公開了四苯乙烯四三唑溴化鋅配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測(cè)染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：

(1)實(shí)施例2中的配合物單晶對(duì)染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測(cè)限達(dá)到0.1ppm。

(2)能夠檢出痕量的發(fā)光劑，檢出限達(dá)到5.0μg/L。

(3)實(shí)施例2制備的配合物單晶對(duì)于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子：

本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子：

1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯(L)的制備