[發明專利]三維錳配合物單晶及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201610001093.9
• 申請日: 2016-01-05
• 公開（公告）號: CN105646184A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07C51/41
• 分類號: C07C51/41;C07C63/24;C09K11/06;G01N21/31;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明得到國家自然科學基金面上項目(21471113)、天津市教委面上項目 (20140506)和天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目(52XC1401)的資助。

技術領域

本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及三維錳配合物單晶[Mn(HCOO)₃]· CH₃OH的制備方法及作為潛在的熒光材料的應用。

背景技術

甲酸類配合物由于其結構的多樣性，可調控性、優秀的熱穩定性等優點，在分離、 手性與催化、非線性光學、分子識別以及磁性等多個領域都具有潛在的應用前景。因此，作 為新一代功能性分子材料，甲酸類配合物的合成與設計、結構及功能特性的研究與開發已 經成為功能性分子材料科學發展的前沿領域之一。

本發明即是采用常溫揮發法，即MnCl₂·4H₂O和間苯二甲酸(ipa)在水和甲醇的混 合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶 體，結構為[Mn(HCOO)₃]·CH₃OH。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發明內容

為此本發明人提供了如下的技術方案：

一種三維錳配合物的單晶，其特征在于該單晶結構采用APEXIICCD單晶衍射儀，使用 經過石墨單色化的Mokα射線，λ=0.71073?為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經 過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數據：

其結構如下：

[Mn(HCOO)₃]·CH₃OH。

本發明進一步公開了三維錳配合物單晶的制備方法，其特征在于它是采用常溫揮 發法，將MnCl₂·4H₂O和間苯二甲酸(ipa)在水和甲醇的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液 常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體。其中MnCl₂·4H₂O:ipa的摩爾比 為1:1；

三維錳配合物單晶的結構為[Mn(HCOO)₃]·CH₃OH。

本發明更進一步公開了三維錳配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測染料或發光 劑的吸附量方面的應用，實驗結果顯示：

(1)實施例1中的配合物單晶對染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測限達到0.1 ppm。

(2)能夠檢出痕量的發光劑，檢出限達到5.0μg/L。

(3)實施例1制備的配合物單晶對于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發明一個優選的例子：

MnCl₂·4H₂O(0.1mmol)和間苯二甲酸(ipa)(0.1mmol)在水(4mL)和甲醇(6mL) 的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊 狀晶體。產率：40%。元素分析(C₄H₇MnO₇)理論值(%)：C，21.64；H，3.18。實測值：C，21.69；H， 3.15。

本發明公開的一種三維錳配合物單晶所具有的優點和特點在于：

(1)反應操作簡便易行。

(2)反應收率高，所得產品的純度高。

(3)本發明所制備的三維錳配合物單晶，生產成本低，方法簡便，適合大規模生 產。在染料或發光劑應用方面可以解決拓寬染料的光電響應范圍問題。

附圖說明

圖1：配合物單晶的晶體結構圖；

圖2：配合物單晶的三維結構圖。

具體實施方式