[發(fā)明專利]聚碳酸酯樹(shù)脂組合物、其制造方法、成形體

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201580081298.6
• 申請(qǐng)日: 2015-06-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107709459B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-06-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田中智彥;吳國(guó)章;蘇莉莉;賴文欽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué);三菱化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08L69/00
• 分類號(hào): C08L69/00;C08K5/57;C08K5/16
• 代理公司: 北京三友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 龐東成;張志楠

本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹(shù)脂組合物、其制造方法、成形體。該聚碳酸酯樹(shù)脂組合物含有特定的聚碳酸酯樹(shù)脂(A)和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(B)，具有優(yōu)異的透明性，并且高度均衡地兼?zhèn)渖镔|(zhì)含有率、耐熱性及機(jī)械強(qiáng)度。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種透明性優(yōu)異、生物質(zhì)含有率、耐熱性及機(jī)械強(qiáng)度可獲得平衡的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。

背景技術(shù)

含雙酚A等化學(xué)結(jié)構(gòu)的現(xiàn)有的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂可使用由石油資源衍生的原料制造，但是，近年來(lái)由于擔(dān)心石油資源枯竭，要求提供以植物等生物質(zhì)資源為原料的聚碳酸酯樹(shù)脂。另外，由于擔(dān)心二氧化碳過(guò)量排放導(dǎo)致地球變暖會(huì)帶來(lái)氣候變化等問(wèn)題，也要求開(kāi)發(fā)廢棄處理也呈碳中性的以植物來(lái)源單體為原料的聚碳酸酯樹(shù)脂。

在這種情況下，已經(jīng)有文獻(xiàn)提出源自生物質(zhì)資源的二羥基化合物即異山梨醇(ISB)為單體成分，通過(guò)與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)，在減壓條件下一邊蒸餾除去副反應(yīng)產(chǎn)生的單羥基化合物，一邊得到聚碳酸酯樹(shù)脂的制造方法(例如參照專利文獻(xiàn)1～7)。

可是，ISB這樣的二羥基化合物存在以下問(wèn)題：與現(xiàn)有的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中所使用的雙酚化合物相比，熱穩(wěn)定性低、在高溫下進(jìn)行的縮聚反應(yīng)、成形、加工時(shí)因熱分解導(dǎo)致樹(shù)脂黃變。雖然專利文獻(xiàn)3～6中所記載的ISB和雙酚化合物的共聚物具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但是ISB反應(yīng)活性與雙酚化合物的反應(yīng)活性存在不同，雙酚化合物更易成為共聚物端基。此時(shí)，若考慮色調(diào)、ISB的熱穩(wěn)定性而選擇低于芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的聚合溫度下實(shí)施聚合反應(yīng)，那么這種雙酚化合物有時(shí)可成為一種封端基，無(wú)法充分提高聚合度，產(chǎn)物缺乏沖擊韌性，這種情況在雙酚化合物共聚量超過(guò)20摩爾％時(shí)較為顯著。

進(jìn)而，專利文獻(xiàn)7公開(kāi)了一種含有源自ISB結(jié)構(gòu)單元、源自脂肪族二羥基化合物結(jié)構(gòu)單元及源自芳香族雙酚化合物結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物，但該聚碳酸酯共聚物雖然耐熱性、成形性及機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，但由于含有源自雙酚化合物的結(jié)構(gòu)單元，因此，有時(shí)聚合度也未充分上升，成為缺乏沖擊韌性的聚合物。另外，生物質(zhì)含有率低，從環(huán)境保護(hù)方面考慮也不優(yōu)選。

包含源自生物質(zhì)的二羥基化合物即異山梨醇(ISB)等二羥基化合物的聚碳酸酯樹(shù)脂雖然玻璃化溫度高且耐熱性優(yōu)異，但存在以下缺點(diǎn)：除分子鏈剛直以外，熔融聚合時(shí)粘度高，無(wú)法得到高分子量產(chǎn)物，因此，缺乏沖擊韌性。為了改善韌性，有人嘗試將脂肪族二羥基化合物或芳香族雙酚化合物共聚。

具體而言，專利文獻(xiàn)8公開(kāi)了一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中包含由ISB和脂肪族烴的二羥基化合物兩種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚碳酸酯和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂，前一種聚碳酸酯中源自脂肪族烴的二羥基化合物結(jié)構(gòu)單元含量為45摩爾％以上。另外，專利文獻(xiàn)9公開(kāi)了一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中混合了含ISB和脂肪族烴的二羥基化合物結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂，由此鉛筆硬度優(yōu)異。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開(kāi)第2004/111106號(hào)小冊(cè)子

專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開(kāi)第2007/063823號(hào)小冊(cè)子

專利文獻(xiàn)3：國(guó)際公開(kāi)第2005/066239號(hào)小冊(cè)子

專利文獻(xiàn)4：國(guó)際公開(kāi)第2006/041190號(hào)小冊(cè)子

專利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)2009-062501號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開(kāi)2009-020963號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)7：日本特開(kāi)2011-127108號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)8：國(guó)際公開(kāi)第2011/071162號(hào)小冊(cè)子

專利文獻(xiàn)9：國(guó)際公開(kāi)第2012/1117212號(hào)小冊(cè)子

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的課題