[發(fā)明專(zhuān)利]間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201580077216.0
• 申請(qǐng)日: 2015-04-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107406583B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-11-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 早野重孝
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 日本瑞翁株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C08G61/08
• 分類(lèi)號(hào): C08G61/08
• 代理公司: 北京柏杉松知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11413
• 代理人: 趙曦;劉繼富

本發(fā)明為一種間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物，其熔點(diǎn)為280℃以上，間同立構(gòu)規(guī)整度高于90％。根據(jù)本發(fā)明，可提供熔點(diǎn)充分高、耐熱性?xún)?yōu)異、有利于工業(yè)生產(chǎn)的間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有高熔點(diǎn)而耐熱性?xún)?yōu)異的間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物，及聚合反應(yīng)后的溶液穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、且能夠通過(guò)氫化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為上述氫化物的間同立構(gòu)二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物，以及它們的制造方法。

背景技術(shù)

二環(huán)戊二烯等降冰片烯系單體的開(kāi)環(huán)聚合物氫化物是所謂的環(huán)烯烴聚合物中的一種，由于透明性、低雙折射性、成型加工性等優(yōu)異，因此被廣泛地用作能夠適用于以光學(xué)用途為首的各種用途的材料。

二環(huán)戊二烯的開(kāi)環(huán)聚合物氫化物通常作為具有無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)的非晶性的聚合物而得到。然而，具有無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)的非晶性的二環(huán)戊二烯的開(kāi)環(huán)聚合物氫化物根據(jù)其用途，有時(shí)耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、耐溶劑性等變得不充分。因此，作為改進(jìn)這些性能的方法，提出了通過(guò)制造在主鏈具有立構(gòu)規(guī)整性的二環(huán)戊二烯的開(kāi)環(huán)聚合物氫化物，從而得到具有結(jié)晶性的二環(huán)戊二烯的開(kāi)環(huán)聚合物氫化物。

例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了當(dāng)使用以(苯亞胺)(四氯)(二乙醚)鎢絡(luò)合物等具有特定的取代基的周期表第6族過(guò)渡金屬化合物為主成分的聚合催化劑，將二環(huán)戊二烯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合時(shí)，可得到室溫時(shí)可溶于環(huán)己烷等烴溶劑的具有順式-間同立構(gòu)規(guī)整性的二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物，進(jìn)而，通過(guò)使用二(三環(huán)己基膦)亞芐基二氯化釕(IV)和乙基乙烯基醚的混合物等作為氫化催化劑而將該開(kāi)環(huán)聚合物中的碳-碳雙鍵氫化，從而可得到具有結(jié)晶性的間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物。此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了當(dāng)使用以(苯亞胺)(二聯(lián)苯酚)鎢絡(luò)合物等具有特定的芳香族二氧基作為配體的周期表第4～6族的過(guò)渡金屬化合物為主成分的聚合催化劑，將二環(huán)戊二烯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合時(shí)，可得到室溫時(shí)不溶于環(huán)己烷等烴溶劑的、具有結(jié)晶性的、具有順式-全同規(guī)整性的二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物，進(jìn)而，通過(guò)使用RuHCl(CO)(PPh₃)₂等作為氫化催化劑而將該開(kāi)環(huán)聚合物中的碳-碳雙鍵氫化，從而可得到具有結(jié)晶性的全同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2005-089744號(hào)公報(bào)(US2007/0185290A1)；

專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2013-139513號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問(wèn)題

本發(fā)明人對(duì)專(zhuān)利文獻(xiàn)1中具體記載的間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物重新進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物具有高的熔點(diǎn)，但其熔點(diǎn)為270℃左右，對(duì)聚合物進(jìn)行加熱時(shí)，從小于260℃就開(kāi)始軟化(熔解)，因此實(shí)質(zhì)上的耐熱性小于260℃。

另一方面，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中具體記載的全同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物，其全同立構(gòu)規(guī)整度在分析裝置的測(cè)定精度的范圍為100％，其熔點(diǎn)為295℃左右，具有極高的熔點(diǎn)。然而，由于具有順式-全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物在室溫時(shí)不溶于環(huán)己烷等烴溶劑，因此難以以工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模進(jìn)行制造。

因此，本發(fā)明的目的在于提供：熔點(diǎn)充分高而耐熱性?xún)?yōu)異、有利于工業(yè)生產(chǎn)的間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物；及聚合反應(yīng)后的溶液穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、且能夠通過(guò)氫化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為上述氫化物的間同立構(gòu)二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物；以及它們的高效的制造方法。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用包含特定結(jié)構(gòu)的鎢化合物的聚合催化劑而將二環(huán)戊二烯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合時(shí)，可得到室溫時(shí)可溶于烴溶劑的二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物，通過(guò)將該二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物中存在的碳-碳雙鍵氫化，從而可得到熔點(diǎn)極高的間同立構(gòu)結(jié)晶性二環(huán)戊二烯開(kāi)環(huán)聚合物氫化物。本發(fā)明基于該見(jiàn)解而完成。