[發(fā)明專利]聚酯樹脂顆粒、其制造方法和由其得到的成型品

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580071071.3
• 申請日: 2015-12-25
• 公開（公告）號: CN107001602B
• 公開（公告）日: 2019-08-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 太田匡彥
• 申請（專利權(quán)）人: 株式會社可樂麗
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 高旭軼;魯煒

本發(fā)明提供一種聚酯樹脂顆粒，所述聚酯樹脂顆粒是通過將對苯二甲酸、乙二醇、環(huán)己烷二甲醇或雙酚A環(huán)氧乙烷加成物、和多元酯熔融混煉使其進(jìn)行縮聚、然后進(jìn)行固相聚合而成的聚酯樹脂顆粒，前述多元酯是三元以上的多元醇的羧酸酯，該羧酸具有受阻酚基團(tuán)，前述聚酯樹脂中的來自前述多元酯的成分的含量為0.005～0.04質(zhì)量%，并且，前述聚酯的特性粘度為0.9～1.5dl/g。這樣的聚酯樹脂顆粒的耐垂伸性優(yōu)異，并且使用該聚酯樹脂顆粒得到的成型品的耐沖擊性和色調(diào)良好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及適于作為擠出吹塑成型用的原料的聚酯樹脂顆粒、其制造方法和由其得到的成型品。

背景技術(shù)

聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂等聚酯樹脂的透明性、力學(xué)特性、阻氣性、隔味性等特性優(yōu)異。此外，對于聚酯樹脂，在形成成型品時對殘留單體、有害的添加劑的擔(dān)憂少，衛(wèi)生性和安全性也優(yōu)異。因此，對于聚酯樹脂而言，有效利用它們的特性，作為代替以往一直使用的氯乙烯樹脂的樹脂，近年來被廣泛作為用于盛放果汁、清涼飲料、調(diào)味料、油、化妝品、洗劑等的中空容器使用。

作為用于制造由聚酯樹脂形成的中空成型品的成型方法，已知下述的擠出吹塑成型方法：將通過模孔經(jīng)熔融增塑的樹脂作為圓筒狀的型坯擠出，在該型坯處于軟化狀態(tài)期間，用模具夾持，向內(nèi)部吹入空氣等流體而進(jìn)行成型。該方法與注射吹塑成型方法相比，工序簡單，而且模具的制作和成型不需要高度的技術(shù)，因此，設(shè)備費用、模具的制作費用等便宜，適于多品種?少量生產(chǎn)。而且，具有也可制造細(xì)物、深物、大物、具有把手等的復(fù)雜的形狀的成型品這樣的優(yōu)點。

另一方面，通用的聚酯樹脂通常熔融粘度低，因而若要進(jìn)行擠出吹塑成型，則擠出后的型坯明顯發(fā)生垂伸，難以進(jìn)行賦形。因此，通常，對于擠出吹塑瓶成型用聚酯樹脂而言，利用添加微量交聯(lián)劑的方法等而賦予耐垂伸性，但即使能夠成型，有時得到的成型品的耐沖擊性也不充分。另外，通常，對于聚酯樹脂而言，在進(jìn)行熔融成型時、或固相聚合時等時，如果長期被加熱，則容易發(fā)生氧化，發(fā)生黃色著色、分子量下降、產(chǎn)生凝膠狀成分等熱劣化。

為了解決這些問題，以往，提出了關(guān)于適于擠出吹塑成型、熱成型等的聚酯樹脂的各種提案。作為這樣的以往技術(shù)之一，已知添加受阻酚系抗氧化劑的技術(shù)（參照專利文獻(xiàn)1～3）。

專利文獻(xiàn)1中，記載了一種共聚聚酯，所述共聚聚酯以對苯二甲酸單元、乙二醇單元和1,4-環(huán)己烷二甲醇單元為主成分，受阻酚系抗氧化劑的含量為0.2～1.0質(zhì)量%，鍺元素和銻元素（催化劑）的含量滿足規(guī)定的條件。專利文獻(xiàn)1中記載了通過使用具有規(guī)定的組成的催化劑和受阻酚系抗氧化劑，可抑制聚合時的分解反應(yīng)，聚合快速進(jìn)行，色調(diào)、透明性不發(fā)生惡化，可得到高聚合度的聚酯，而且還可抑制成型時的熱分解，因此，也不引起成型后的色調(diào)惡化。專利文獻(xiàn)2中記載了一種聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂組合物中，在100重量份聚酯樹脂中，配合有0.05～1重量份受阻酚系抗氧化劑，所述聚酯樹脂含有二羧酸單元和二醇單元，二醇單元中的1～60摩爾%為具有環(huán)狀縮醛骨架的二醇單元。而且，專利文獻(xiàn)2中記載了通過添加前述抗氧化劑，可抑制黃色著色、凝膠成分的產(chǎn)生。然而，將專利文獻(xiàn)1和2中記載的聚酯樹脂進(jìn)行擠出吹塑成型而得到的成型品的耐沖擊性不充分。

專利文獻(xiàn)3中記載了一種由聚酯樹脂組合物形成的顆粒的制造方法，所述方法中，通過進(jìn)行熔融聚合，從而分別得到以對苯二甲酸單元和乙二醇單元為主體的聚酯（A）的顆粒、和以對苯二甲酸單元、乙二醇單元和環(huán)己烷二甲醇單元為主體的聚酯（B）的顆粒，然后，將聚酯（A）的顆粒、聚酯（B）的顆粒和受阻酚系抗氧化劑熔融混煉，然后進(jìn)行固相聚合。然而，該方法由于工序數(shù)多，因而，難以生產(chǎn)率良好地制造顆粒。另外，使用該顆粒得到的成型品的透明性有時不充分。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1 : 日本特開2002-338674號公報

專利文獻(xiàn)2 : 日本特開2007-326890號公報

專利文獻(xiàn)3 : 日本特開2011-252087號公報。