[發明專利]聚烯烴微多孔膜、其制造方法以及電池用隔膜

有效

• 申請號: 201580070841.2
• 申請日: 2015-12-25
• 公開（公告）號: CN107250234B
• 公開（公告）日: 2020-09-18
• 發明（設計）人: 佐藤剛;金田敏彥;河野公一
• 申請（專利權）人: 東麗株式會社
• 主分類號: C08J9/28
• 分類號: C08J9/28;H01M2/16
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 楊宏軍

一種聚烯烴微多孔膜以及電池用隔膜，所述聚烯烴微多孔膜的特征在于，包含90質量％以上的聚丙烯樹脂，MD方向拉伸強度為25MPa以上，TD方向拉伸強度為25MPa以上，MD方向與TD方向的拉伸強度之比為0.4以上2.0以下，MD方向拉伸伸長率為80％以上，MD方向與TD方向的拉伸強度之比為0.6以上1.7以下。這種聚烯烴微多孔膜具有優異的耐氧化性、熔斷溫度和韌性。

技術領域

本發明涉及一種聚烯烴微多孔膜、其制造方法以及電池用隔膜，更詳細而言，涉及一種耐氧化性、熔斷溫度以及韌性等機械強度優異，能適用于電池用隔膜的聚烯烴微多孔膜、其制造方法以及電池用隔膜。

背景技術

伴隨著近年來的鋰離子二次電池的高輸出密度化、高容量化，要求一種耐氧化性和機械強度優異的電池隔膜。

在日本特開平5-222237號公報中記載了一種聚烯烴微多孔膜，其通過如下方法制造，即，對將成核劑、聚烯烴的良溶劑與成核劑的分散性優異的溶劑的混合溶劑、以及聚烯烴熔融混合而成的聚烯烴溶液進行冷卻，形成膠狀組合物，對膠狀組合物進行加熱拉伸，然后將殘存溶劑除去。由于這種聚烯烴微多孔膜使用混合溶劑，因此，溶劑不會均勻地分散于上述聚烯烴溶液中，所得的聚烯烴微多孔膜的利用孔徑測定儀測得的最大孔徑、平均流量孔徑均會變大，氣阻度也會變得非常低。因此，在用作電池的隔膜時，需要對耐電壓特性和機械強度進行進一步改良。

在日本特開2010-215901號公報、日本特表2009-527633號公報中公開了一種聚丙烯多孔性膜，其通過已知為干式法的制造方法而得。具體而言，為如下的方法，即，在熔融擠出時采用低溫擠出、高牽伸比，對片化后的拉伸前的膜中的片層結構進行控制，將其拉伸，由此形成空隙。但是，在這樣的制造方法中，細孔結構容易變得不均勻，恐怕會產生局部包含空隙的結構。其中，微多孔膜表面的細孔的孔徑變大，其分布也變得不均勻，因此，存在如下問題，即，耐電壓特性變差，特定方向的微多孔膜的機械強度極度降低，韌性變差。

在日本特開2014-141644號公報中記載了一種MD方向與TD方向的拉伸強度之比為0.9以上小于1.5的雙軸取向多孔性聚丙烯膜。但是，由于該聚丙烯膜利用干式法制造，因此，氣阻度低，需要對拉伸伸長率、韌性進行進一步改良。

在日本特開平6-223802號公報中記載了一種微多孔膜，其由高分子量聚乙烯以及高分子量聚丙烯的混合物形成。但是，由于這種微多孔膜大部分由聚乙烯構成，因此，需要對耐氧化性進行進一步改良。

[現有技術文獻]

專利文獻1：日本特開平5-222237號公報。

專利文獻2：日本特開2010-215901號公報。

專利文獻3：日本特表2009-527633號公報。

專利文獻4：日本特開2014-141644號公報。

專利文獻5：日本特開平6-223802號公報。

發明內容

[發明所要解決的問題]

本發明的目的在于，提供一種具有優異的耐氧化性和韌性、以聚丙烯為主成分的聚烯烴微多孔膜以及電池用隔膜。

[解決問題的技術手段]

本發明的第一形態為聚烯烴微多孔膜，其特征在于，由包含90質量％以上的聚丙烯樹脂而成的聚烯烴樹脂形成，MD方向拉伸強度為25MPa以上，TD方向拉伸強度為25MPa以上，MD方向與TD方向的拉伸強度之比(MD/TD)為0.4以上2.0以下，MD方向拉伸伸長率為80％以上，MD方向與TD方向的拉伸伸長率之比(MD/TD)為0.6以上1.7以下。

優選的是，未觀察到所述聚烯烴微多孔膜的使用差示掃描量熱儀測得的來自β晶型的結晶熔解熱峰。