[發明專利]制備鹵代的部分氟化化合物的方法

有效

• 申請號: 201580070324.5
• 申請日: 2015-12-04
• 公開（公告）號: CN107108421B
• 公開（公告）日: 2021-04-27
• 發明（設計）人: 克勞斯·辛策;馬庫斯·E·希爾施貝格;凱·赫爾穆特·洛哈斯;奧列格·夏伊紹科夫
• 申請（專利權）人: 3M創新有限公司
• 主分類號: C07C41/22
• 分類號: C07C41/22;C07C43/12;C07C17/093;C07C21/18;C07C17/08;C07C19/16
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 吳潤芝;郭國清

本發明描述了一種制備鹵代的部分氟化化合物的方法，該方法包括：(a)提供具有以下式(I)結構的化合物：R_f?CF＝CXY其中X和Y獨立地選自F和Cl；其中R_f為包含1至10個碳原子的含氟一價基團；(b)使所述化合物與下列中的至少一者接觸(i)有酸存在的含碘或含溴鹽；以及(ii)HZ的水溶液，其中Z選自I和Br以形成所述式(II)的所述鹵代的部分氟化化合物：R’_f?CFH?CXYZ其中X和Y獨立地選自F和Cl；Z選自I和Br；并且R’_f為包含1至10個碳原子的含氟一價基團。

技術領域

本發明公開了由全鹵代末端烯烴制備鹵代的部分氟化化合物的方法。

背景技術

含溴/碘化合物是用于制備過氧化物可固化彈性體的關鍵材料。它們在聚合物合成中用作鏈轉移劑(CTA)和/或用作固化位點單體(CSM)。例如，二碘全氟丁烷[I(CF₂)₄I]是一種常用鏈轉移劑。

通常，α,ω-二碘(全)氟烷烴通過碘與氟代烯烴的自由基反應、ICF₂I與(氟代)烯烴的反應、(氟代)烯烴與短鏈α,ω-二碘氟代烷烴的調聚反應以及二碘氟代烷烴的偶合反應來制備。

部分氟化的α,ω-二碘氟代烷烴諸如I-CF₂-CFH-CF₂-I已經通過五氟環丙烷(c-C₃F₅H)與碘的反應制備出，如J.Am.Chem.Soc.1995,117,5397-5398(《美國化學會志》，1995年，第117卷，第5397-5398頁)中所述；或者通過CF₂I₂與三氟乙烯(CF₂＝CHF)的反應制備出，如J.Org.Chem.2004,69,2394-2403(《有機化學雜志》，2004年，第69卷，第2394-2403頁)中所述。

發明內容

需要制備部分氟化化合物的替代方法，這些替代方法可能更簡單，使用更易得起始物質和/或比現有制造工藝更經濟有效。

在一個方面，描述了制備部分氟化的鹵代化合物的方法，該方法包括：

(a)提供具有以下式(I)結構的化合物：

R_f-CF＝CXY

其中X和Y獨立地選自F和Cl；其中R_f為包含1至10個碳原子的含氟一價基團；

(b)使該化合物與下列中的至少一者接觸

(i)有酸存在的含碘或含溴鹽；以及

(ii)HZ的水溶液，其中Z選自I和Br

以形成式(II)的鹵代的部分氟化化合物：

R’_f-CFH-CXYZ

其中X和Y獨立地選自F和Cl；Z選自I和Br；并且R’_f為包含1至10個碳原子的含氟一價基團。

在另一方面，描述了新型鹵代的部分氟化化合物。

以上發明內容并非旨在描述每個實施方案。在下面的具體實施方式中還列出了本發明的一個或多個實施方案的細節。根據本說明書和權利要求書，其它特征、目標和優點將顯而易見。

具體實施方式

如本文所用，術語

“一個”、“一種”和“所述”可互換使用并意指一個或多個；并且

“和/或”用于表示一種或兩種所說明的情況可能發生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。