[發明專利]可固化的部分氟化的聚合物組合物

在審

• 申請號: 201580069377.5
• 申請日: 2015-12-16
• 公開（公告）號: CN107318265A
• 公開（公告）日: 2017-11-03
• 發明（設計）人: 沃納·M·A·格魯泰爾特;米格爾·A·格拉
• 申請（專利權）人: 3M創新有限公司
• 主分類號: C08L27/16
• 分類號: C08L27/16;C08L27/20;C08K5/06;C08F214/28;C08F214/22;C08F214/26;C08F210/06
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司11219
• 代理人: 王潛,郭國清

技術領域

本發明公開了用固化劑固化包含部分氟化的無定形含氟聚合物的組合物，該固化劑包含具有至少一個烯屬氫的末端烯烴和親核基團。

發明內容

期望確定一種用于部分氟化的無定形含氟聚合物的新型固化體系。

在一個方面，公開了一種可固化的部分氟化的聚合物，所述聚合物包含：

(i)部分氟化的無定形含氟聚合物，其中部分氟化的無定形含氟聚合物包含碳-碳雙鍵或者能夠沿部分氟化的無定形含氟聚合物鏈形成碳-碳雙鍵；

(ii)每100份部分氟化的無定形含氟聚合物1毫摩爾至10毫摩爾的固化劑，其中該固化劑是式CX₁X₂＝CX₃-L-M的固化劑，其中X₁、X₂和X₃獨立地選自H、Cl和F，并且X₁、X₂和X₃中的至少一者為H；L為鍵或連接基團；并且M為親核基團；

(iii)酸受體；以及

(iv)有機化合物。

在另一方面，公開了一種包含上述固化組合物的制品。

在又一方面，公開了一種制備部分氟化的彈性體的方法，該方法包括固化上文所公開的可固化的部分氟化的聚合物組合物。

以上發明內容并非旨在描述每個實施方案。本發明的一個或多個實施方案的細節還在下面的說明書中給出。根據本說明書和權利要求書，其它特征、目標和優點將顯而易見。

具體實施方式

如本文所用，術語

“一個”、“一種”和“所述”可互換使用并意指一個或多個；并且

“和/或”用于表示一種或兩種所說明的情況可能發生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)；

“主鏈”是指聚合物的主要連續鏈；

“交聯”是指使用化學鍵或化學基團連接兩個預成形的聚合物鏈；

“固化位點”是指可參與交聯的官能團；并且

“互聚”是指單體聚合在一起形成聚合物主鏈。

亦如文中所述，由端點表述的范圍包括該范圍內所包含的所有數值(例如，1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。

亦如文中所述，表述“至少一個”包括一以及大于一的所有數字(例如，至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。

在本公開中，已發現，部分氟化的無定形含氟聚合物(例如本文所公開的那些)可使用固化劑連同酸受體和化合物來固化，該固化劑包含具有至少一個烯屬氫的末端烯烴。

含氟聚合物

本公開的無定形含氟聚合物為部分氟化的聚合物。如本文所公開，無定形的部分氟化的聚合物為在聚合物的主鏈上包含至少一個碳氫鍵和至少一個碳氟鍵的聚合物。在一個實施方案中，無定形的部分氟化的聚合物是高度氟化的，其中聚合物主鏈的至少60％、70％、80％或甚至90％包含C-F鍵。

本公開的無定形含氟聚合物還包含碳-碳雙鍵，和/或能夠沿聚合物鏈形成碳-碳雙鍵。在一個實施方案中，部分氟化的無定形含氟聚合物沿部分氟化的無定形含氟聚合物的主鏈包含碳-碳雙鍵，或者能夠沿部分氟化的無定形含氟聚合物的主鏈形成碳-碳雙鍵。在另一個實施方案中，部分氟化的無定形含氟聚合物包含碳-碳雙鍵，或者能夠在部分氟化的無定形含氟聚合物的主鏈之外的側基中形成碳-碳雙鍵。

含氟聚合物能夠形成碳-碳雙鍵意味著含氟聚合物包含能夠形成雙鍵的單元。此類單元包括例如沿聚合物主鏈或側鏈的兩個相鄰碳，其中氫連接到第一個碳并且離去基團連接到第二個碳。在消除反應(例如，熱反應和/或使用酸或堿)期間，離去基團和氫離去，在兩個碳原子之間形成雙鍵。示例性離去基團包括：鹵離子、醇鹽、氫氧根、甲苯磺酸基、甲磺酸酯基、胺、銨、硫、锍、亞砜、砜及其組合。還將設想含氟聚合物，該含氟聚合物包含相鄰碳，所述相鄰碳的兩個碳原子均連接有溴原子或均連接有碘原子，導致Br₂或I₂離去。

無定形含氟聚合物包含多個這些基團(能夠形成雙鍵的碳-碳雙鍵或基團)以導致完全固化。通常，這意味著至少0.1摩爾％、0.5摩爾％、1摩爾％、2摩爾％或甚至5摩爾％，最多7摩爾％、10摩爾％、15摩爾％或甚至20摩爾％(即，每摩爾聚合物中這些碳-碳雙鍵或其前體的摩爾)。