[發明專利]制備甲基丙烯酸烷基酯和馬來酸酐的共聚物的方法

有效

• 申請號: 201580068821.1
• 申請日: 2015-12-16
• 公開（公告）號: CN107108765B
• 公開（公告）日: 2019-01-11
• 發明（設計）人: R·戈哈爾;S·米林;M·K·施蒂胡爾卡;K·施莫塞克;F-O·瑪靈
• 申請（專利權）人: 贏創油品添加劑有限公司
• 主分類號: C08F2/00
• 分類號: C08F2/00;C08F2/06;C08F220/18;C08F222/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 宓霞

本發明涉及在自由基引發劑的存在下通過溶液聚合制備具有3000至9000g/mol的數均分子量的包含至少一種甲基丙烯酸烷基酯和馬來酸酐的不含硫共聚物的方法。

技術領域

本發明涉及在自由基引發劑的存在下通過溶液聚合制備具有3000至9000g/mol的數均分子量的甲基丙烯酸烷基酯和馬來酸酐的共聚物的方法。

背景技術

(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物已知起到用于烴油的所謂流動改進劑的作用，所述烴油例如瓦斯油、柴油、燃油、潤滑油和原油。這些油含有大比例的長鏈正構烷烴，其當冷卻時結晶并導致在低溫下提高的油粘度和降低的油流動性。(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物可抑制長鏈正構烷烴的結晶并可因此改進烴油在低溫下的流動性質。

(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物可在自由基引發劑的存在下通過溶液聚合制備。該方法需要其中兩種單體都可溶的溶劑。合適的溶劑例如是甲苯、二甲苯、甲基苯、異丙苯、芳族化合物的高沸點混合物、脂族和環脂族烴、石蠟油、四氫呋喃和二氧六環。本領域中描述了溶液聚合方法的數個實例。

CN 1328392 C描述了一種溶液聚合方法，在該方法中在140℃的反應溫度下提供馬來酸酐在二甲苯中的初始溶液，其含有鏈轉移劑正十二烷基硫醇。然后向所述馬來酸酐溶液中滴加分別含有自由基引發劑(過氧化二叔丁基)和甲基丙烯酸十八烷基酯的兩種分開的溶液。此處，甚至在已經完成所述引發劑的添加之后繼續添加甲基丙烯酸十八烷基酯。由于所述鏈轉移劑，所得的共聚物包含硫，這對于需要低硫或甚至不含硫添加劑的多種應用不是理想的。

CN 1302031 C描述了一種共聚方法，在該方法中在60℃的反應溫度下提供馬來酸酐和甲基丙烯酸十四烷基酯在甲苯中的初始溶液。然后在一個單一的步驟中向該溶液中添加引發劑(AIBN)以引發所述反應。

EP 0673990 A1公開了烴油組合物，其包含由至少一種丙烯酸C₈至C₄₀烷基酯單元和馬來酸酐單元構成的共聚物以及至少一種添加劑，所述添加劑選自衍生自不飽和烴單體的均聚物或共聚物、酯和用于改進烴油的冷流性質的蠟防沉降添加劑。在EP0673990 A1中公開的所有共聚物都是由馬來酸酐和丙烯酸烷基酯制成的。對于所述聚合過程，參見在EP0636637 A2中描述的方法。

EP 0636637 A2描述了一種溶液聚合方法，在該方法中首先在80℃的反應溫度下提供馬來酸酐在甲苯中的溶液，和然后補充以自由基引發劑(AIBN)。在添加所述引發劑之后，在100分鐘的過程中緩慢添加丙烯酸烷基酯在甲苯中的溶液。在最后的步驟中，通過滲析純化所獲得的丙烯酸烷基酯-馬來酸酐共聚物以移除未反應的單體。在EP0636637A2中提供的所有實施例都涉及丙烯酸烷基酯與馬來酸酐的聚合。

US 5178641 A描述了一種溶液聚合方法，在該方法中在100℃的反應溫度下提供丙烯酸月桂酯和馬來酸酐在芳族化合物的高沸點混合物(solvesso 150)中的第一溶液。然后向該第一溶液中緩慢添加分別包含在solvesso 150中的自由基引發劑(過-2-乙基己酸叔丁酯)和在solvesso 150中的丙烯酸月桂酯的兩種分開的溶液。此處在已經完成丙烯酸月桂酯的添加之后繼續添加所述引發劑。在US 5178641 A中提供的所有實施例都涉及丙烯酸月桂酯與馬來酸酐的聚合。

本領域中公知的是，丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的反應性不同(例如J.Phys.Chem.A2008,112,6772–6782)，并且因此挑戰是，找出適當的反應條件以改進在與甲基丙烯酸烷基酯和共聚單體的共聚反應中的反應產率和單體轉化率，同時保持對數均分子量的控制。