[發明專利]光及熱固化性樹脂組合物、固化物以及層積體

有效

• 申請號: 201580068395.1
• 申請日: 2015-12-02
• 公開（公告）號: CN107001583B
• 公開（公告）日: 2019-06-18
• 發明（設計）人: 深海洋樹;松尾陽一;塚尾淳司
• 申請（專利權）人: 株式會社鐘化
• 主分類號: C08G59/20
• 分類號: C08G59/20;B05D7/24;B32B27/00;C08G77/08;C08J7/04;C08K3/22;C08K3/36;C08L63/00;C09D7/61;C09D163/00;C09D183/06
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 沈雪

本發明在不使用酸催化劑或堿催化劑的情況下，通過促進具有含環氧結構基團的硅烷化合物中甲硅烷基的水解·縮合反應，得到環氧基殘留率高的縮合物，并形成耐磨耗性、耐化學品性高且固化收縮小的固化物。在存在中性鹽催化劑的條件下，由通式(I)及通式(II)所示的硅烷化合物以特定比率合成為縮合物，并用使環氧基參加固化的固化劑來進行固化。

技術領域

本發明涉及不使用酸催化劑或堿催化劑中的任一者而得到的含有具有水解性基的硅烷縮合物的固化性組合物、該固化性組合物固化而得到的固化物以及層積體。

背景技術

現有技術研究了通過以具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物為原料的溶膠-凝膠法，利用水解及縮合反應來合成縮合物。這些縮合物應用于塑料材料或陶瓷材料的硬涂層劑、液晶顯示元件的保護膜、半導體的電絕緣材料、涂料的固化劑等。

例如，專利文獻1中揭載了用四乙氧基硅烷等4官能烷氧基硅烷作為原料，在酸催化劑的條件下制造烷氧基硅烷縮合物的制造方法。另外，專利文獻2中揭載了使乙烯基三甲氧基硅烷等3官能有機烷氧基硅烷在堿性催化劑的條件下水解·縮合(即水解及縮合)的制造方法。

如上所述，一般在溶膠-凝膠法中，使用酸催化劑或堿催化劑來促進水解及縮合，但是酸及堿多為腐蝕性物質，因此需要對反應器材及保管器材的耐腐蝕進行技術上的考慮，在實際應用中，大多需要在合成后除去酸及堿或進行中和。但是，酸及堿難以完全除去，而中和也存在工序復雜或雜質增加的問題(參照專利文獻3)。

此外，使含有環氧基等高活性有機官能團的硅烷化合物進行水解及縮合時，如果使用酸催化劑或堿催化劑，則存在有機官能團被破壞而失活的問題。

為解決上述課題，專利文獻4中報告了用中性化合物氟化鹽作為催化劑的方法。但是，專利文獻4中所謂的“中性”不是指氟化鹽自身的水溶液pH 為中性，這只是意味著溶解于水時氟化物離子的反離子為除氫離子之外的離子。實際上，氟化鹽水溶液大多表現為弱酸性。并且，已知大多氟化鹽在酸性水溶液中會產生強毒性的氫氟酸，很難說已經解決了安全方面、基材抗腐蝕及有機官能團防失活等各方面的課題。進一步而言，反應中產生的硅烷醇還可能促進氫氟酸的產生。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本公開專利公報“特開2002-265605號(2002年9月18 日公開)”

專利文獻2：日本公開專利公報“特開2008-37101號(2008年2月21 日公開)”

專利文獻3：國際公布第2007/18069號(2007年2月15日國際公開)

專利文獻4：日本公開專利公報“特開平7-292108號(1995年11月7 日公開)”

發明內容

發明所要解決的問題

在金屬醇鹽前體之中，作為例外，含有硅的化合物很難發生水解及縮合，因此在具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物的縮合反應中，為了縮短時間，使用酸或堿作為催化劑以促進反應。但是，在欲要縮合的硅化合物具有環氧基的情況下，酸催化劑或堿催化劑可能導致環氧基失活及凝膠化。

另一方面，在無催化劑等反應性低的狀態下，縮合進度緩慢，水解及縮合需要的時間長，因此在欲要縮合的硅化合物具有環氧基的情況下，環氧基可能發生水解。

本發明所要解決的課題是：不使用酸催化劑或堿催化劑，通過促進具有水解性甲硅烷基的硅烷化合物的縮合反應，得到環氧基殘留率高的環氧硅烷縮合物，并使該縮合物固化而得到耐磨耗性、耐化學品性高且固化收縮小的固化物。

解決問題的技術方案

本發明人為解決上述現有缺陷而進行了研究，結果發現了如下所示的解決方法。

本發明如下。