[發(fā)明專利]新穎的第4族過渡金屬化合物及其用途有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201580067836.6 | 申請(qǐng)日： | 2015-12-23 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN107001394B | 公開（公告）日： | 2020-03-20 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 鄭義甲;司空吉;全成海;金東昱;樸惠蘭;李仁鐏 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 韓華化學(xué)株式會(huì)社 |
| 主分類號(hào)： | C07F7/00 | 分類號(hào)： | C07F7/00;C07F19/00;C08F4/64;C08F10/00 |
| 代理公司： | 北京奧文知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11534 | 代理人： | 陰亮;張文 |
| 地址： | 韓國(guó)*** | 國(guó)省代碼： | 暫無信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 新穎 過渡 金屬 化合物 及其 用途 | ||
本發(fā)明涉及新穎的第4族過渡金屬化合物、所述化合物的制備方法、包含所述化合物的催化劑組合物以及包括在所述催化劑組合物的存在下進(jìn)行烯烴單體聚合反應(yīng)的聚烯烴制備方法。本發(fā)明的第4族過渡金屬化合物在聚烯烴合成反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性并具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，因此可以用于高溫下的聚烯烴合成反應(yīng)。此外，可以通過改變中心金屬和配體的類型來調(diào)節(jié)合成的聚烯烴的重均分子量以及聚合物中的辛烯含量。因此，能夠有效地用于其中等級(jí)可調(diào)節(jié)的聚烯烴合成方法。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及新穎的第4族過渡金屬化合物、所述化合物的制備方法、包含所述化合物的催化劑組合物以及包括在所述催化劑組合物的存在下進(jìn)行烯烴單體聚合反應(yīng)的聚烯烴制備方法。
背景技術(shù)
聚烯烴在現(xiàn)實(shí)生活中用于各種物體的材料，例如購物袋、乙烯樹脂溫室、漁網(wǎng)、香煙包裝、拉面包裝、酸奶容器、電池殼、汽車保險(xiǎn)杠、內(nèi)飾材料、鞋底、洗衣機(jī)等。
常規(guī)的烯烴聚合物和共聚物，例如聚乙烯、聚丙烯和乙烯-α烯烴共聚物，通過由鈦和烷基鋁化合物組成的多相催化劑制備。近年來，已經(jīng)開發(fā)出茂金屬催化劑，其為具有極高催化活性的均相催化劑，并且研究使用茂金屬催化劑制備聚烯烴的方法。
盡管已經(jīng)在1950年代報(bào)道了茂金屬催化劑，但是由于其低活性，因此未對(duì)其進(jìn)行繼續(xù)研究。在德國(guó)的Kaminsky教授于1976年首次報(bào)道使用甲基鋁氧烷作為助催化劑，茂金屬催化劑展現(xiàn)出高活性之后，茂金屬催化劑的研究得以加速。早期的單活性位點(diǎn)均相催化劑為由兩個(gè)環(huán)戊二烯基配體配位的第4族金屬的茂金屬化合物的形式，所述環(huán)戊二烯基配體由甲基鋁氧烷(MAO)活化。此后，其擴(kuò)展到“半茂金屬”的催化形式，其以陶氏(Dow)的限制幾何構(gòu)型催化劑(CGC)為代表，并且具有此類形式的催化劑與早期的茂金屬催化劑相比在共聚中呈現(xiàn)出卓越的性能。此外，自2000年起，其正擴(kuò)展至“后茂金屬”的催化形式，其不包含環(huán)戊二烯基配體。大部分單活性位點(diǎn)均相催化劑具有“LMX2”的共同結(jié)構(gòu)。具體而言，M是中心金屬；L是觀眾配體，其通常配位于金屬；X是由鹵原子、烷基等組成的演員配體，其中兩個(gè)X中的一個(gè)被助催化劑解吸成陰離子，從而中心金屬變成陽離子，同時(shí)從另一X生長(zhǎng)聚合物鏈。
在2000年代初期，陶氏(Dow)和賽美(Symyx)共同利用高通量篩選(HTS)技術(shù)，由此呈現(xiàn)新穎類型的催化劑(Journal of the American Chemical Society,2003,125:4306)。因?yàn)榇呋瘎┚哂小癓MX3”結(jié)構(gòu)，其不同于通常已知的“LMX2”結(jié)構(gòu)的催化劑。由陶氏和賽美發(fā)現(xiàn)的催化劑的特征在于其中的觀眾配體L為醚-酰氨基螯合物形式。此后，另外開發(fā)出其中使觀眾配體多樣化成亞胺-酰氨基、亞胺-烯酰氨基、aminotroponiminate等的“LMX3”結(jié)構(gòu)的催化劑。
然而，在以上開發(fā)的催化劑中，非常少的催化劑被商業(yè)地應(yīng)用于本領(lǐng)域。因此，仍需要開發(fā)具有改進(jìn)的聚合能力的催化劑，所述催化劑即使在至少100℃的高溫下也表現(xiàn)出高活性且具有熱穩(wěn)定性，并且能夠通過改變中心金屬和配體結(jié)構(gòu)而制備各種等級(jí)的聚烯烴。
公開
技術(shù)問題
本發(fā)明的目的是提供新穎的第4族過渡金屬化合物。
本發(fā)明的另一目的是提供制備所述第4族過渡金屬化合物的方法。
本發(fā)明的又一目的是提供包含所述第4族過渡金屬化合物的催化劑組合物。
本發(fā)明的其他目的是提供包括在包含所述第4族過渡金屬化合物的催化劑的存在下進(jìn)行烯烴單體聚合反應(yīng)而制備聚烯烴的方法。
技術(shù)方案
作為實(shí)現(xiàn)以上目的的一個(gè)方面，本發(fā)明提供了由以下式1表示的第4族過渡金屬化合物：
[式1]
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