[發明專利]用于生產冷流性降低的聚二烯和聚二烯共聚物的方法

有效

• 申請號: 201580066260.1
• 申請日: 2015-10-05
• 公開（公告）號: CN107567464B
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 史蒂文·駱
• 申請（專利權）人: 株式會社普利司通
• 主分類號: C08C19/22
• 分類號: C08C19/22;C08C19/36;C08C19/44;C08F36/04;C08K3/013;C08K5/00;C08L15/00;B60C1/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

本發明提供了一種用于制備偶聯聚合物的方法，所述方法包括以下步驟：使單體聚合以形成反應性聚合物，并且使所述反應性聚合物與含有硝基的羧酸酯或硫代羧酸酯反應，其中所述含有硝基的羧酸酯或硫代羧酸酯包括單個硝基。

技術領域

本發明的一個或多個實施例涉及用于將聚二烯或聚二烯共聚物與含有硝基的羧酸酯或硫代羧酸酯偶聯的方法。所得的偶聯聚合物表現出有利的耐冷流性。

背景技術

具有線性主鏈的合成彈性體通常用于制造輪胎部件，諸如側壁和胎面。據信這些聚合物能夠提供有利的拉伸特性、耐磨性、低滯后性和耐疲勞性。例如，順式-1,4-聚二烯已被用于輪胎中。這些聚合物可通過使用鑭系元素基催化劑體系來制備，這樣便導致形成以線性主鏈為特征的聚合物。具有低等或中等順式-1,4-鍵含量的聚二烯以及聚二烯共聚物(諸如丁二烯、苯乙烯和任選的異戊二烯的無規共聚物)也經常用于輪胎中。這些聚合物通?？赏ㄟ^使用陰離子引發劑(諸如正丁基鋰)來制備，這樣便產生具有線性主鏈的聚合物。

雖然具有線性主鏈的合成彈性體表現出許多有利的特性，特別是用于輪胎中，但是這些聚合物由于具有線性主鏈結構而表現出冷流性。通常，特別是使用陰離子聚合的聚合物時，可通過聚合物偶聯來減輕冷流性問題。然而，聚合物偶聯存在幾個技術挑戰。例如，與降低冷流性相關的益處必須與配混期間聚合物的加工性平衡。此外，使某些化合物或試劑與聚合物鏈、特別是聚合物鏈的反應性末端反應的能力可能是不可預測的。另外，可能難以預測任何特定偶聯劑是否可能對從聚合物中尋求的一種或多種性質和/或其在特定組合物(諸如，用于制造輪胎部件的組合物)內的使用產生有害影響。

因為需要降低合成彈性體、特別是由鑭系元素基催化劑體系和陰離子引發劑制備的線性聚合物的冷流性，但不能對聚合物的加工性和/或使用產生有害影響，特別是在制造輪胎部件時，所以需要開發用于偶聯聚合物的新型偶聯劑和方法。

發明內容

本發明的一個或多個實施例提供了一種用于制備偶聯聚合物的方法，該方法包括以下步驟：使單體聚合以形成反應性聚合物，并且使反應性聚合物與含有硝基的羧酸酯或硫代羧酸酯反應，其中含有硝基的羧酸酯或硫代羧酸酯包括單個硝基。

本發明的其他實施例提供了一種通過以下步驟制備的偶聯聚合物：使單體聚合以形成反應性聚合物，并且使反應性聚合物與含有硝基的羧酸酯或硫代羧酸酯反應。

附圖說明

附圖是根據本發明的一個或多個實施例制備的偶聯順式-1,4-聚丁二烯相較于未改性的順式-1,4-聚丁二烯的冷流計量(mm，在8分鐘時)與門尼粘度(ML₁₊₄，在100℃下)的圖表。

具體實施方式

根據本發明的一個或多個實施例，通過使共軛二烯單體和可與其共聚的任選單體聚合來制備反應性聚合物，然后通過與含有硝基的羧酸酯或硫代羧酸酯反應來將該反應性聚合物偶聯。所得的偶聯聚合物可用于制造輪胎部件。在一個或多個實施例中，所得的偶聯聚合物表現出有利的耐冷流性。

共軛二烯單體的例子包括1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯和2,4-己二烯。兩種或更多種共軛二烯的混合物也可以用于共聚作用中。

可與共軛二烯單體共聚的單體的例子包括乙烯基取代的芳族化合物，諸如苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基萘。