[發(fā)明專利]ω-羥基脂肪酸酯及其前體化合物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580066079.0
• 申請日: 2015-12-22
• 公開（公告）號: CN107001234B
• 公開（公告）日: 2021-04-16
• 發(fā)明（設計）人: 中澤有紀;青木崇
• 申請（專利權）人: 花王株式會社
• 主分類號: C07C69/732
• 分類號: C07C69/732;C07D313/00;C07C69/593;C07C69/145;C07C69/533;C07C67/31
• 代理公司: 北京尚誠知識產(chǎn)權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳;沈央

本發(fā)明提供一種由式(III)表示的化合物的制備方法，同時抑制由于例如原材料的二聚作用或雙鍵位置的異構化而產(chǎn)生副產(chǎn)物。該方法為式(III)的ω?羥基脂肪酸酯及其前體化合物的制備方法，其中，醇衍生物和羧酸衍生物在催化劑的存在下進行復分解反應，以得到式(III)的化合物，其中，醇衍生物為選自式(VI)的化合物和式(I)的化合物中的至少一種，并且羧酸衍生物為選自式(VII)的化合物和式(II)的化合物中的至少一種，排除其中醇衍生物由式(I)的化合物形成并且羧酸衍生物由式(II)的化合物形成的情況。

技術領域

本發(fā)明涉及由通式(III)表示的ω-羥基脂肪酸酯及其前體化合物的制備方法。

背景技術

許多大環(huán)內(nèi)酯，特別是具有14元或更多元環(huán)的大環(huán)內(nèi)酯，作為具有麝香樣香調(diào)的香料是重要的。這種大環(huán)內(nèi)酯的已知實例包括環(huán)十五內(nèi)酯、黃葵內(nèi)酯(Ambrettolide)、環(huán)十五烯內(nèi)酯(Habanolide)、環(huán)十六內(nèi)酯和氧雜十六內(nèi)酯(“Gosei Koryo，Kagaku to ShohinChishiki”(Synthetic Perfumes，Chemistry and Commodity Knowledge)，作者GenichiIndo，增訂版，2005，pp.400-406)。

用于制備這些大環(huán)內(nèi)酯的已知方法是其中使用ω-羥基脂肪酸酯作為原材料的閉環(huán)方法。例如，JP 2001-199976A公開了一種大環(huán)內(nèi)酯的制備方法，其中羥基羧酸與具有13～40個碳原子的醇的酯進行分子內(nèi)酯化反應，以用于高產(chǎn)量和高生產(chǎn)率地制備大環(huán)內(nèi)酯。

另一方面，在Tetrahedron Letters 1980，21，1715中，作為使用末端不飽和的醇衍生物和末端不飽和的羧酸衍生物作為原材料合成環(huán)十五內(nèi)酯的方法，描述了(1)通過分子間復分解反應合成ω-羥基酸以提供閉環(huán)的方法，和(2)通過復分解反應合成在每個末端具有不飽和鍵的酯以提供閉環(huán)的方法。

方法(1)

方法(2)

使用復分解反應使得可以相對容易地合成在環(huán)數(shù)或雙鍵位置中彼此不同的各種大環(huán)化合物。JP 10(1998)-175882 A公開了通過閉環(huán)復分解反應制備取代的和未取代的12～21元內(nèi)酯的方法，其中使用在每個末端具有不飽和鍵的各種酯作為原材料。

在通過閉環(huán)復分解反應制備大環(huán)內(nèi)酯的過程中，通常反應需要在高稀釋條件(底物濃度為0.01mol/L或更低)下進行，以優(yōu)化分子內(nèi)反應。因此，該過程需要大量的反應溶劑和增加尺寸的反應設備，這使得它不適合于工業(yè)化。另一方面，當通過TetrahedronLetters 1980，21，1715的方法合成的ω-羥基脂肪酸酯通過JP 2001-199976 A的方法進行閉環(huán)時，可以避免高稀釋條件。然而，Tetrahedron Letters 1980，21，1715的分子間復分解反應具有目標ω-羥基脂肪酸酯的產(chǎn)率低的問題，因為由于原材料的二聚作用而產(chǎn)生不飽和的脂肪族二醇和不飽和的脂肪族二羧酸，或者由于例如雙鍵位置的異構化而產(chǎn)生副產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當具體的醇衍生物和具體的羧酸衍生物在催化劑的存在下進行復分解反應時，可以制備目標ω-羥基脂肪酸酯及其前體，同時抑制由于例如原材料的二聚作用或雙鍵位置的異構化而產(chǎn)生副產(chǎn)物。

因此，考慮到上述情況，本發(fā)明的目的是提供一種由式(III)表示的ω-羥基脂肪酸酯及其前體化合物的制備方法，其中醇衍生物和羧酸衍生物在催化劑的存在下進行復分解反應以得到由式(III)表示的化合物，

其中醇衍生物為選自由式(VI)表示的化合物和由式(I)表示的化合物中的至少一種，并且

羧酸衍生物為選自由式(VII)表示的化合物和由式(II)表示的化合物中的至少一種，