[發明專利]二醇分離方法

有效

• 申請號: 201580064945.2
• 申請日: 2015-12-04
• 公開（公告）號: CN107001208B
• 公開（公告）日: 2020-08-04
• 發明（設計）人: P·休伊曾加;K·J·費希爾
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/80;C07C29/84
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平;黃海波

本發明提供了用于從包含MEG和1,2?BDO的第一混合物中分離MEG和1,2?BDO的方法，所述方法包括以下步驟：(i)提供包含MEG和1,2?BDO的所述第一混合物作為蒸餾塔的進料；(ii)向所述第一混合物上方的蒸餾塔提供包含甘油的進料；(iii)在50至250℃范圍內的溫度和在0.1至400kPa范圍內的壓力下操作所述蒸餾塔；(iv)從所述蒸餾塔中取出作為塔底流的包含MEG和甘油的流；和(v)在將包含甘油的進料提供給所述蒸餾塔的點上方，取出包含1,2?BDO的流。

技術領域

本發明涉及用于選擇性分離二醇的方法。

背景技術

乙二醇和丙二醇是具有許多商業應用的有價值的材料，例如作為傳熱介質、防凍劑和聚合物例如PET的前體。乙二醇和丙二醇通常在工業規模上通過由化石燃料生產的相應環氧烷烴的水解進行制備，所述環氧烷烴是乙烯和丙烯的氧化產物。

近年來，越來越多的努力已集中于從可再生原料例如基于糖的材料生產化學品包括二醇。例如，US 2011/312050描述了從纖維素催化生成多元醇的連續方法，其中使纖維素與氫氣、水和催化劑接觸，以生成包含至少一種多元醇的流出物流。

CN 102643165涉及用于在催化劑的存在下，使在水溶液中的糖與氫反應以便生成多元醇的催化方法。

與許多化學方法一樣，這些反應中的反應產物流包含許多所需材料、稀釋劑、副產物和其他不期望的材料。為了提供高價值的方法，期望的一種或多種產物必須可以高純度從反應產物流中獲得，伴隨每種產物的高百分比回收率，以及盡可能少的能量和復雜設備的使用。

在制備二醇的已知方法中，二醇通常以高稀釋度存在于溶劑(通常為水)中。水通常通過蒸餾從二醇中去除。然后通過分餾進行二醇的隨后純化。這個過程在資本和運營支出兩者中可具有高成本。此外，在蒸餾步驟中在升高溫度下的反復加熱或維持也可導致所需的二醇產物的分解。

當通過糖的氫解產生二醇時，產生二醇的混合物。反應產物流中的主要二醇組成成分是單乙二醇(MEG)、單丙二醇(MPG)和1,2-丁二醇(1,2-BDO)。由于特別是在MEG和1,2-BDO之間的沸點相似性(分別為198和196.8℃)，通過分餾分離這些二醇是復雜的。此外，通過在大氣壓下在MEG和1,2-BDO之間形成均勻的最小沸點共沸物，不可能通過來自包含MEG和1,2-BDO的混合物的分餾來分開純MEG塔頂流。

在高溫下的產物降解阻止高于大氣壓力用于蒸餾。

US 4966658涉及使用稱為共沸蒸餾的方法分離1,2-BDO和MEG的混合物，其中在蒸餾之前將共沸物形成劑加入混合物中，以便促進分離。在US 5423955中描述了用于分離1,2-BDO和MPG的類似方法。共沸蒸餾可導致組分之間的相對揮發度增加，但也導致進一步的方法步驟以便去除共沸物形成劑。

US20130284584中描述了另一種共沸蒸餾方法。該文件描述了下述結構式的共沸劑的使用：

其中每個R基團是氫或烷基。

共同未決的申請EP 14163242.2公開了使用兩塔的變壓蒸餾設置，從包含單乙二醇和1,2-丁二醇的混合物中分離單乙二醇的方法。

提供適合于從包含MEG和1,2-BDO的混合物回收MEG的簡單有效的方法將是有利的。

發明內容

相應地，本發明提供了用于從包含MEG和1,2-BDO的第一混合物中分離MEG和1,2-BDO的方法，所述方法包括以下步驟：

(i)提供包含MEG和1,2-BDO的所述第一混合物作為蒸餾塔的進料；

(ii)向所述第一混合物上方的蒸餾塔提供包含甘油的進料；