[發明專利]用于乙烯聚合的工藝

有效

• 申請號: 201580064693.3
• 申請日: 2015-12-01
• 公開（公告）號: CN107001519B
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發明（設計）人: P·巴伊塔;T·達爾羅科;M·迪迭戈;D·利果里;L·馬爾特尤拉諾;A·摩斯;G·梅伊;G·梅爾;G·莫里尼;R·皮卡;U·舒勒爾
• 申請（專利權）人: 巴塞爾聚烯烴意大利有限公司
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F210/02;C08F2/34;C08F4/649;C08F4/654
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 萬雪松

1.一種用于制備乙烯聚合物的工藝，其包括在催化劑體系的存在下聚合包含乙烯、氫氣和惰性流化氣體以及任選的一種或多種α-烯烴CH₂=CHR的氣體混合物，其中R為C₁-C₁₀烴基，所述催化劑體系包含（A）固體催化劑組分，其包含負載在二氯化鎂上的鈦化合物,（B）烷基鋁化合物和（C）式AOH的鹵代醇，其中A是C₁-C₁₀飽和烴基團，其中至少一個氫原子被氯取代，所述工藝的特征在于乙烷產生的量低于在不存在所述鹵代醇（C）的相同聚合條件下乙烷產生的量。

2.根據權利要求1所述的工藝，其中A基團具有至多8個碳原子。

3.根據權利要求1所述的工藝，其中A基團是具有至多4個碳原子的飽和直鏈烴基團。

4.根據權利要求1所述的工藝，其中所述氯原子取代相對于羥基連接在α位置上的碳原子上的一個或多個氫。

5.根據權利要求1所述的工藝，其中至少兩個氫原子被氯取代。

6.根據權利要求1所述的工藝，其中R基團選自C₁-C₅直鏈烷基團。

7.根據權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中化合物（C）是2,2,2-三氯乙醇。

8.根據權利要求1所述的工藝，其中鹵化醇（C）的用量使得摩爾比（C）/Ti范圍為0.1至10，其中Ti是組分（A）中的鈦摩爾量。

9.根據權利要求8所述的工藝，其中所述（C）/Ti摩爾比范圍為0.5至8。

10.根據權利要求1所述的工藝，其中所述固體催化劑組分（A）還包含選自醚、酯、胺和酮中的內部給體（ID）。

11.根據權利要求10所述的工藝，其中所述ID的用量使得ID/Ti比為0.1至8。

12.根據權利要求1所述的工藝，在60℃至130℃的溫度下和氣相總壓力10巴至40巴下進行。

13.根據權利要求1所述的工藝，包括按任何相互順序的以下步驟：

a）在氫氣和催化劑體系的存在下在氣相反應器中將乙烯與任選的一種或多種共聚單體聚合，所述催化劑體系包含（A）固體催化劑組分，其包含負載在二氯化鎂上的鈦化合物和（B）烷基鋁化合物；

b）在小于步驟a）的氫氣量和如步驟（a）中定義的所述催化劑體系的存在下，在另一個氣相反應器中將乙烯與任選的一種或多種共聚單體聚合；

其中在至少一個所述氣相反應器中，生長的聚合物顆粒在快速流化或輸送條件下通過第一聚合區，即提升管，向上流動，離開所述提升管并進入第二聚合區，即下降管，所述顆粒通過所述下降管在重力作用下向下流動，離開所述下降管并重新引入所述提升管，從而在所述兩個聚合區之間建立聚合物的循環，并且在至少一個所述反應器中，在（C）式AOH 的鹵代醇的進一步存在下進行聚合，其中A是其中至少一個氫原子被氯取代的C₁-C₁₀飽和或不飽和烴基團。

14.根據權利要求13所述的氣相工藝，其中在步驟（b）中進行乙烯與一種或多種共聚單體的共聚合。

15.根據權利要求1所述的工藝，其中乙烯聚合物為乙烯共聚物。

16.一種用于減少聚合工藝中的乙烷生成的方法，其包括將包含乙烯、氫氣、惰性流化氣體和任選的一種或多種α-烯烴CH₂=CHR的氣態混合物在催化劑體系存在下聚合，其中R是C₁-C₁₀烴基，所述催化劑體系包含（A）固體催化劑組分，其包含負載在二氯化鎂上的鈦化合物和（B）烷基鋁化合物，所述方法的特征在于所述氣態混合物的聚合在式AOH的鹵代醇的進一步存在下進行，其中A是其中至少一個氫原子被氯取代的C₁-C₁₀飽和烴基團。