[發明專利]氫甲酰化方法

有效

• 申請號: 201580064234.5
• 申請日: 2015-11-18
• 公開（公告）號: CN107001218B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發明（設計）人: M·A·布萊默;G·R·菲利普斯;T·C·埃森施密特;I·B·考克斯;R·亨特爾利;M·J·班布里奇
• 申請（專利權）人: 陶氏技術投資有限責任公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C45/78;C07C47/02
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 封新琴

通過向汽提氣體蒸發器添加CO來改善使用包含有機亞磷酸酯配體的氫甲酰化催化劑時的催化金屬損失。

背景技術

本發明涉及一種氫甲?；椒ā８_切地說，其涉及這樣一種方法，其中催化劑再循環流中重物質的量受到控制。

眾所周知，可以通過在金屬-有機磷配體絡合物催化劑存在下，使烯烴與一氧化碳和氫氣反應產生醛，并且優選的方法包括連續氫甲?；驮傺h含有金屬-有機磷配體絡合物催化劑的催化劑溶液，其中金屬選自第8族、第9族或第10族。銠是優選的第9族金屬。US4,148,830、US 4,717,775以及US 4,769,498披露了此方法的實例。所得醛可以用于產生許多產物，包括醇、胺以及酸。出于從催化劑中分離產物的目的，常見的做法是在反應區之后使用蒸發器。

眾所周知，包含銠和有機亞磷酸酯配體的氫甲酰化催化劑具有極高反應速率；參見《銠催化的氫甲?；?Rhodium Catalyzed Hydroformylation)》,van Leeuwen,Claver,Kluwer Academic Pub.(2000)。所述催化劑具有工業效用，因為其可以用于提高生產速率，或用于使內部烯烴和/或分支的內部烯烴有效地氫甲?；?，所述烯烴的反應比線性α烯烴慢。然而，例如還從US 4,774,361得知，在一些條件下，這些催化劑在液體再循環氫甲?；椒ㄖ袚p失銠。因為銠十分昂貴，所以銠的連續損失會大大提高催化劑成本。

盡管銠損失的確切起因還不明確，但在US 4,774,361中和其它地方已經假設：所述損失是由典型產物分離步驟的低一氧化碳(CO)濃度和高溫環境所加劇。US 6,500,991描述一種通過在移出產物之后冷卻濃縮的催化劑，并隨后將CO添加到濃縮流中來減緩有機亞磷酸酯推動的方法中銠損失的手段。US 6,500,991還描述在分離步驟之前將CO添加到減壓/閃蒸容器中。對于任一選擇方案，分離區中的總壓力教示為小于或等于1巴。因此，US 6,500,991的方法嘗試在分離區前后使催化劑穩定化，而不直接處理在分離步驟的嚴苛環境期間可能出現的損失。

US 8,404,903描述一種在超過大氣壓下同時使用相對中等溫度移出醛產物的手段。然而，除改變分離區的冷凝器溫度以外，所述方法未提供控制CO含量的手段。此控制手段限于CO分壓的狹窄范圍內并且需要昂貴的制冷單元來調節如此大流量的氣體。在US 8,404,903中描述的最大總壓力(100psia)和CO摩爾百分比(16％)下，16psia的最大CO分壓是可能的，盡管處于此高壓下，即便是移出具有相對揮發性的C₅醛，分離區生產率仍低得難以接受。這是由于以下事實：需要蒸發器溫度和再循環氣體流量的可接受平衡來達成可接受的產物回收率和銠損失速率。US 8,404,903提到，再循環氣體中CO的存在應該有益于亞磷酸酯配體的穩定性，但未提到減緩或防止銠損失。

鑒于先前技術的不足，仍需要一種從銠-有機亞磷酸酯氫甲?；呋瘎┲蟹蛛x高沸點醛同時減少銠損失的手段。

發明內容

本發明的方法是這樣一種連續氫甲?；椒ǎ浒?a)從反應器中移出粗產物；(b)將粗產物傳送到蒸發器；(c)在蒸發器中分離粗產物產生含有催化劑的液體流和氣相流；以及(d)將蒸發器中的平均CO分壓維持在大于16psia(110kPa)。

在一個實施例中，所述方法包含：

(a)將粗產物流饋入蒸發器中，所述粗產物流包含：一種或多種產物、一種或多種重副產物、過渡金屬-有機亞磷酸酯配體絡合物催化劑、一種或多種未轉化的反應物以及一種或多種惰性輕物質；

(b)從蒸發器中移出頂部氣體流，所述頂部氣體流包含：一種或多種產物、一種或多種未轉化的反應物、一種或多種惰性輕物質以及重副產物的一部分，并且將所述頂部氣體流饋入冷凝器中；

(c)從冷凝器中移出冷凝器頂部氣體流，所述冷凝器頂部氣體流包含：一種或多種未轉化的反應物和一種或多種惰性輕物質；