[發(fā)明專利]通過均相催化制備氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580060494.5
• 申請日: 2015-11-05
• 公開（公告）號: CN107108390B
• 公開（公告）日: 2018-09-14
• 發(fā)明（設計）人: 克里斯托夫·塔什勒;弗洛倫斯奧·薩拉戈薩道爾沃德;斯特凡·埃林格爾;馬提亞·貝萊爾;海爾夫里德·諾伊曼;何琳;基肖爾·納特
• 申請（專利權）人: 隆薩有限公司
• 主分類號: C07B39/00
• 分類號: C07B39/00;C07C41/30;C07C43/225;C07C17/275;C07C22/08;C07C45/68;C07C49/84;C07D209/10;C07D207/325;C07D207/333;C07D333/12;C07D473/08;C07D47
• 代理公司: 上海勝康律師事務所 31263
• 代理人: 樊英如;邱曉敏

1.一種用于在BuPAd₂的存在下和在TEMPO的存在下和在化合物BAS的存在下通過使用催化劑CAT的均相催化，通過化合物COMPSUBST與化合物FCLALKYLHALIDE的反應制備氟烷基化化合物、氯烷基化化合物或氟氯烷基化化合物的方法，

BAS選自Cs₂CO₃、CsHCO₃、NEt₃及其混合物；

FCLALKYLHALIDE是式(III)的化合物；

R3-X (III)

X是Cl、Br或I；

R3是C_1-20烷基或C_1-20烷基，其中在所述烷基鏈中至少一個氫被F或Cl取代；

CAT選自Pd(OAc)₂、Pd(TFA)₂及其混合物；

COMPSUBST選自化合物COMPSUBST-I、乙烯、環(huán)己烯、乙炔和聚苯乙烯；

所述乙烯和所述環(huán)己烯是未取代的或被選自C_1-10烷基、C_3-6環(huán)烷基、C_1-4烷氧基、N(R10)R11、CN、F、Cl、Br、I、CF₃、(CH₂)_m-C(O)Y1、S(O)₂R50、芐基、苯基、萘基和嗎啉的1個或2個取代基取代；

所述乙炔是未取代的或被選自C_1-10烷基、C_3-6環(huán)烷基、C_1-4烷氧基、N(R10)R11、CN、F、Cl、Br、I、CF₃、(CH₂)_m-C(O)Y1、S(O)₂R50、芐基、苯基和萘基的1個取代基取代；

其中COMPSUBST-I選自：

其中COMPSUBST-I是未取代的或

在COMPSUBST-I是具有5個內環(huán)原子的單環(huán)化合物的情況下被1個、2個、3個或4個相同的或不同的取代基取代，

在COMPSUBST-I是具有6個內環(huán)原子的單環(huán)化合物的情況下被1個、2個、3個、4個或5個相同的或不同的取代基取代，

在COMPSUBST-I是其中5元和6元環(huán)是鄰位稠合的雙環(huán)化合物的情況下被1個、2個、3個、4個、5個或6個相同的或不同的取代基取代，

在COMPSUBST-I是其中兩個6元環(huán)是鄰位稠合的雙環(huán)化合物的情況下被1個、2個、3個、4個、5個、6個或7個相同的或不同的取代基取代，

所述取代基彼此獨立地選自C_1-10烷基、C_3-8環(huán)烷基、C_1-4烷氧基、OH、C(H)＝O、N(R10)R11、CN、NH-OH、NO、NO₂、F、Cl、Br、I、CF₃、(CH₂)_m-C(O)Y1、S(O)₂R₅₀、CH＝C(H)R28、C≡C-R24、芐基、苯基和萘基；

COMPSUBST-I的所述C_1-10烷基取代基是未取代的或被選自鹵素、OH、O-C(O)-C_1-5烷基、O-C_1-10烷基、S-C_1-10烷基、S(O)-C_1-10烷基、S(O₂)-C_1-10烷基、O-C_1-6亞烷基-O-C_1-6烷基、C_3-8環(huán)烷基和1,2,4-三唑基的1個、2個、3個、4個或5個相同或不同的取代基取代；

COMPSUBST-I的所述芐基、苯基和萘基取代基彼此獨立地是未取代的或被選自鹵素、C_1-4烷氧基、NO₂和CN的1個、2個、3個、4個或5個相同或不同取代基取代；

m和q相同或不同，并彼此獨立地為0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；

Y1和R13相同或不同，并彼此獨立地選自H、OH、C(R14)(R15)R16、C_1-6烷基、O-C_1-6烷基、苯基、芐基、O-苯基、O-C_1-6亞烷基-O-C_1-6烷基和N(R19)R20；

R14、R15和R16相同或不同，并彼此獨立地選自H、F、Cl和Br；

R10、R11、R19和R20相同或不同，并彼此獨立地為H或C_1-6烷基，或R10和R11，或R19和R20一起表示四亞甲基鏈或五亞甲基鏈；

R50選自OH、C_1-6烷基和C_1-6烷氧基；

R24和R28相同或不同，并彼此獨立地選自H、C_1-10烷基和C(R25)(R26)-O-R27；

R25、R26和R27相同或不同，并彼此獨立地選自H和C_1-10烷基。