[發明專利]硅氧烷組合物交聯催化劑

有效

• 申請號: 201580060289.9
• 申請日: 2015-11-06
• 公開（公告）號: CN107075120B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發明（設計）人: V·蒙泰爾;J·雷諾;D·克羅澤;M·布斯奎;S·馬羅
• 申請（專利權）人: ?？嫌袡C硅法國有限公司;克勞德伯納德-里昂第一大學;國家科學研究中心
• 主分類號: C08G77/08
• 分類號: C08G77/08;C08G77/12;C08G77/20;C08L83/04;C08L83/00;C08K5/00
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 孟凡宏;謝燕軍

本發明涉及通過將可交聯組合物X加熱至70?200℃，優選80?150℃，更優選80?130℃的溫度獲得的交聯的硅氧烷材料Y，所述可交聯組合物X包含：至少一種有機聚硅氧烷化合物A，每分子包含至少兩個與硅原子結合的C₂?C₆烯基基團；至少一種有機氫聚硅氧烷化合物B，每分子包含至少兩個與相同或不同的硅原子結合的氫原子；至少一種催化劑C，其是對應于下式的絡合物：[Ni(L¹)₂]，其中：符號Ni表示氧化度II的鎳；符號L¹可以相同或不同，表示是β?二羰基陰離子或β?二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子的配體，和任選至少一種粘合促進劑D；和任選至少一種填料E。本發明還涉及可交聯組合物X，涉及之前描述的催化劑C作為硅氧烷組合物交聯催化劑的用途，涉及硅氧烷組合物交聯方法，其特征在于將所述組合物X加熱至70?200℃，優選80?150℃，更優選80?130℃的溫度，和涉及所得的交聯硅氧烷材料Y。

技術領域

本發明涉及通過交聯硅氧烷組合物獲得的材料的領域，其中在催化劑C存在下使所述硅氧烷組合物與具有至少兩個不飽和鍵的試劑和具有至少兩個氫硅烷基化單元(≡SiH)的有機硅化合物接觸，所述催化劑C是對應于下式的絡合物：

[Ni(L¹)₂]

其中符號Ni表示氧化度II的鎳，符號L¹(可以相同或不同)表示配體，其是β-二羰基陰離子(β-dicarbonylato anion)或β-二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子。

背景技術

在硅氧烷組合物交聯領域，氫化硅烷化(也稱為加聚)是主要反應。

在氫化硅烷化反應期間，包含至少一個不飽和的化合物與包含至少一個與硅原子結合的氫原子的化合物反應。在烯烴型不飽和的情況下，該反應例如可以通過反應方程式(1)來描述：

或在炔烴型不飽和的情況下通過反應方程式(2)來描述：

不飽和化合物的氫化硅烷化利用有機金屬催化劑的催化進行。目前，用于這種反應的適合的有機金屬催化劑是鉑催化劑。因此，大部分工業的氫化硅烷化反應通過通式為Pt₂(二乙烯基四甲基二硅氧烷)₃ (或縮寫形式Pt₂(DVTMS)₃)的Karstedt鉑絡合物來催化：

在2000年初，通式鉑-碳烯絡合物：

的制備使得已經獲得更穩定的催化劑(例如參見國際專利申請 WO 01/42258)。

然而，使用有機金屬鉑催化劑仍然有問題。這是有毒金屬、昂貴，且變得稀有和成本劇烈波動。因此它在工業規模上難以使用。因此，需要盡可能降低反應所需的催化劑的量，然而不降低反應的產量和速度。此外，需要在反應期間穩定的催化劑。已經觀察到，在催化反應中，金屬鉑可能沉淀，其后果是在反應介質中形成不溶性膠體。然后催化劑活性降低。此外，這些膠體在反應介質中形成云狀物，且獲得的產品從美學觀點而言不能令人滿意，因為它們是有色的。

最后，鉑基絡合物在環境溫度下以大約幾分鐘的快速動力學催化氫化硅烷化反應。為了在組合物硬化之前有時間制備、運輸和實施它，經常需要暫時抑制氫化硅烷化反應。例如，當需要用非粘性硅氧烷涂層涂覆紙張或聚合物襯底時，配制硅氧烷組合物以形成在環境溫度下必須保持液體若干小時的浴，然后沉積在襯底上。僅在該沉積之后，才期望發生通過氫化硅烷化的硬化。引入氫化硅烷化抑制添加劑可以在活化前盡可能長時間地有效阻止反應。然而，有時必須使用大量抑制劑，這引起氫化硅烷化催化劑的強烈抑制。這導致組合物的硬化速度甚至在活化后減慢，這從工業角度而言是主要缺點，因為這特別要求降低涂敷速度，由此降低生產速度。