[發明專利]立體光固化造型方法和組合物

在審

• 申請號: 201580060117.1
• 申請日: 2015-10-30
• 公開（公告）號: CN107073816A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發明（設計）人: 萩原恒夫;池谷哲
• 申請（專利權）人: DWS有限公司
• 主分類號: B29C64/135
• 分類號: B29C64/135;B33Y70/00;B33Y10/00;A61C13/00;A61K6/09
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司31100
• 代理人: 江磊,項丹

1.用于通過立體光固化造型制造三維物體、特別是人工牙齒的方法，其中液體可光固化樹脂通過光進行固化，所述可光固化樹脂組合物包含：(i)以可光固化樹脂組合物的總重量為基準計，90-99.9重量％的可自由基聚合有機化合物(A)，其選自：可自由基聚合單體、低聚物、預聚物、以及它們的混合物；

(ii)以可光固化樹脂組合物的總重量為基準計，0.1～10重量％的光敏自由基聚合引發劑(B)；其中，以可自由基聚合有機化合物(A)的重量為基準計，所述可自由基聚合有機化合物(A)包含0.5～20重量％的具有以下通式(I)的聚輪烷化合物：

其中

Z是大體積的封端基團，優選選自金剛烷及其衍生物、2,4-二硝基苯基、或者環糊精及其衍生物；

虛線------是選自下組的聚合物鏈，環糊精環滑到所述聚合物鏈上：聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇-聚丙二醇(PEG-PPG)嵌段共聚物、或聚二甲基硅氧烷(PDMS)；

m是整數，并且獨立地表示在環糊精環中葡萄糖單元的數目，優選m＝6、7或8；

n是整數，并且表示環糊精環的數目；

X獨立地是H，或者可自由基聚合基團例如含有甲基丙烯酰基的基團或含有丙烯酰基的基團，條件是至少一個X是可自由基聚合基團。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(a)將所述液體可光固化樹脂組合物裝在具有透光底面的成型容器中，并根據基于三維CAD數據的每一層的層片數據，通過成型容器的透光底面，用光按預定形狀圖案輻照成型容器中的可光固化樹脂組合物，以形成用于一個層的具有預定形狀圖案的固化樹脂層；

(b)抬起在步驟(a)期間形成的一層的可光固化樹脂層，由此使得液體可光固化樹脂組合物流入固化樹脂層的下表面和成型容器的底面之間的空間，并根據基于三維CAD數據的每一層的層片數據，通過成型容器的透光底面，用光按預定形狀圖案輻照固化樹脂層的下表面和成型容器的底面之間的可光固化樹脂組合物，以形成用于一個層的具有預定形狀圖案的其它固化樹脂層；以及

(c)重復步驟(b)的操作，直至獲得所期望的物體。

3.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述三維CAD數據使用計算機斷層掃描裝置(CT裝置)、磁共振成像裝置(MRI)、計算機X光攝像裝置(CR裝置)或口腔3D掃描儀獲得。

4.如前述任一項權利要求所述的方法，其特征在于，所述液體可光固化樹脂組合物是根據權利要求6～15中任一項所述的液體可光固化樹脂組合物。

5.用于立體光固化造型的液體可光固化樹脂組合物，所述組合物含有：

(i)以可光固化樹脂組合物的總重量為基準計，90-99.9重量％的可自由基聚合有機化合物(A)，其選自：可自由基聚合單體、低聚物、預聚物、以及它們的混合物；

(ii)以可光固化樹脂組合物的總重量為基準計，0.1～10重量％的光敏自由基聚合引發劑(B)；

其中，以可自由基聚合有機化合物(A)的重量為基準計，所述可自由基聚合有機化合物(A)包含0.5～20重量％的具有以下通式(I)的聚輪烷化合物：

其中

Z是大體積的封端基團，優選選自金剛烷及其衍生物、2,4-二硝基苯基、或者環糊精及其衍生物；

虛線------是選自下組的聚合物鏈，環糊精環滑到所述聚合物鏈上：聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇-聚丙二醇(PEG-PPG)嵌段共聚物、或聚二甲基硅氧烷(PDMS)；

m是整數，并且獨立地表示在環糊精環中葡萄糖單元的數目，優選m＝6、7或8；

n是整數，并且表示環糊精環的數目；

X獨立地是H，或者可自由基聚合基團例如含有甲基丙烯酰基的基團、或含有丙烯酰基的基團，條件是至少一個X是可自由基聚合基團。

6.如權利要求5所述的液體可光固化樹脂組合物，其特征在于，所述可自由基聚合基團由通過間隔單元連接至所述環糊精環的含有甲基丙烯酰基的單元或含有丙烯酰基的單元組成。