[發(fā)明專利]具有活化劑-載體的鈦膦酰亞胺和鈦亞氨基咪唑烷催化劑體系

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580054516.7
• 申請日: 2015-09-29
• 公開（公告）號: CN107108786B
• 公開（公告）日: 2020-09-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: C·A·克魯茲;J·L·巴爾;J·M·普雷托里亞斯
• 申請（專利權(quán)）人: 切弗朗菲利浦化學(xué)公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/6592;C08F110/02;C08F210/16
• 代理公司: 北京紀(jì)凱知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11245
• 代理人: 趙蓉民;王永偉

1.一種烯烴聚合方法，所述方法包括：

使催化劑組合物與烯烴單體和任選的烯烴共聚單體在聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中于聚合條件下接觸以產(chǎn)生烯烴聚合物，其中所述催化劑組合物包含：

(i)半茂金屬鈦化合物；

(ii)包含經(jīng)用吸電子陰離子處理的固體氧化物的活化劑-載體；和

(iii)有機鋁助催化劑；

其中所述半茂金屬鈦化合物具有式：

其中：

Cp為環(huán)戊二烯基、茚基或芴基基團；

每一個X獨立地為單陰離子配體；和

L為膦酰亞胺或亞氨基咪唑烷配體；

其中所述活化劑-載體包含氟化的氧化鋁、氯化的氧化鋁、溴化的氧化鋁、硫酸化的氧化鋁、氟化的二氧化硅-氧化鋁、氯化的二氧化硅-氧化鋁、溴化的二氧化硅-氧化鋁、硫酸化的二氧化硅-氧化鋁、氟化的二氧化硅-氧化鋯、氯化的二氧化硅-氧化鋯、溴化的二氧化硅-氧化鋯、硫酸化的二氧化硅-氧化鋯、氟化的二氧化硅-二氧化鈦、氟化的包覆了二氧化硅的氧化鋁、硫酸化的包覆了二氧化硅的氧化鋁、磷酸化的包覆了二氧化硅的氧化鋁或它們的任何組合；

其中有機鋁助催化劑包括三甲基鋁、三乙基鋁、三-正-丙基鋁、三-正-丁基鋁、三異丁基鋁、三-正-己基鋁、三-正-辛基鋁、氫化二異丁基鋁、乙氧基二乙基鋁、氯化二乙基鋁或它們的任何組合；并且

其中所述烯烴聚合物具有每1000個總碳原子少于或等于0.008個的長鏈支鏈(LCB)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚合反應(yīng)器系統(tǒng)包含淤漿反應(yīng)器、氣相反應(yīng)器、溶液反應(yīng)器或它們的組合。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述烯烴單體包含乙烯或丙烯。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中：

使所述催化劑組合物與乙烯和烯烴共聚單體接觸，所述烯烴共聚單體包含1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或它們的混合物；

所述聚合反應(yīng)器系統(tǒng)包含回路淤漿反應(yīng)器；和

所述聚合條件包括在65℃至110℃的范圍內(nèi)的聚合溫度。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述烯烴聚合物為特征在于以下的乙烯聚合物：

在4至10的范圍內(nèi)的Mw/Mn比率；

在15至75的范圍內(nèi)的HLMI/MI比率；

在0.90至0.96g/cm³的范圍內(nèi)的密度。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述具有式(I)的半茂金屬鈦化合物具有式(II)的結(jié)構(gòu)：

其中：

Cp為環(huán)戊二烯基、茚基或芴基基團；

每一個X獨立地為單陰離子配體；和

R¹、R²和R³獨立地為H或鹵化物基團、C₁至C₃₆烴基基團、C₁至C₃₆鹵代烴基基團、C₁至C₃₆烴氧基基團或C₁至C₃₆烴基甲硅烷基基團。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中在式(II)中：

Cp為被取代的或未取代的環(huán)戊二烯基或茚基基團；

每一個X獨立地為鹵化物基團或C₁至C₁₈烴基基團；和

R¹、R²和R³獨立地為H或C₁至C₁₈烴基基團。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中R¹、R²和R³獨立地為C₁至C₁₂烷基基團或C₃至C₁₂烯基基團。