[發明專利]自由基聚合方法及由此得到的制品

有效

• 申請號: 201580052563.8
• 申請日: 2015-09-28
• 公開（公告）號: CN107075035B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發明（設計）人: 田坂吉彥;Z·J·湯普森;藤田淳;貴裕笠原;遠藤壯太郎
• 申請（專利權）人: 3M創新有限公司
• 主分類號: C08F220/34
• 分類號: C08F220/34;C08F220/18;C08F220/54;C09D133/08
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平;徐一琨

本發明提供了一種固化可固化組合物的方法，該方法包括使可自由基固化的組合物與固體底漆層接觸，從而引起可固化組合物的至少部分固化。該固體底漆層包含基料材料、任選的β?二羰基化合物和有機過氧化物。可固化組合物包含至少一種可自由基聚合的化合物、多價金屬化合物和季銨鹵化物。該方法可用于基底的粘合劑粘結以及各種制品的制備。

技術領域

本公開廣義地涉及自由基聚合方法、可自由基聚合的可固化組合物以及由其制備的制品。

背景技術

許多乙烯基化合物可由自由基聚合。示例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、烯丙基醚以及苯乙烯。

在過氧化物和/或分子氧、鹵化物鹽和銅化合物諸如乙酰丙酮酸銅的存在下使用某些β-二羰基(即，1,3-二羰基)化合物自由基聚合一種或多種乙烯基化合物已經在美國專利3,347,954(Bartlett等人)中有所描述。此類組合物引起一種或多種乙烯基化合物隨著時間自由基聚合，其中較短的時間一般為優選的。因為組合物為自發反應，所以通常的慣例是將它們作為兩部分體系提供，諸如，例如在臨使用之前組合的部分A和部分B。

有機銅化合物諸如乙酰丙酮酸銅可包含+1或+2氧化態的銅，并且在許多有機體系中通常具有良好的溶解度。然而，在可固化組合物中包括此類銅化合物的典型問題為，它們有顏色形成的傾向，并且為了美觀和/或功能原因，不可適用于其中期望不存在顏色的應用中。

空氣活化的引發劑體系可用于在其中關注聚合反應的氧氣抑制的應用中使丙烯酸單體聚合。兩部分丙烯酸結構粘合劑和液體光學透明的粘合劑(LOCA)呈現了其中氧氣抑制產生不期望的發粘表面的具體示例。

期望具有用于固化空氣活化的可自由基聚合的體系諸如例如上述的那些的新方法，尤其是在它們在基底上固化之前提供延長的儲存壽命的條件下。

發明內容

本公開通過在基底上的固體底漆層中包含β-二酮化合物來克服以上問題，可固化組合物將被粘結到該基底。當可固化組合物的組分接觸β-二酮化合物時發生自由基聚合的引發，從而至少部分地固化可固化組合物。通常，β-二酮存在于固體底漆層中但不存在于可固化組合物中，然而可包含少量的β-二酮，只要β-二酮基本上不縮短期望的儲存壽命或不會不利地影響可固化組合物的美觀或粘附性即可。

在第一方面，本公開提供了一種固化可固化組合物的方法，該方法包括：

a)提供可固化組合物，其中可固化組合物包含：

可自由基聚合的化合物；以及

季銨鹵化物；

用于自由基固化可固化組合物的多價金屬化合物；以及

b)提供基底，所述基底具有設置在其至少一部分上的固體底漆層，

其中固體底漆層包含：

基料材料；

有機過氧化物；以及

c)使可固化組合物與固體底漆層的至少一部分接觸，從而引起可

固化組合物的至少部分固化。

在第二方面，本公開提供了一種制品，該制品包括：

具有表面的第一基底，該表面具有設置在其至少一部分上的固體底漆層，其中固體底漆層包含基料材料和有機過氧化物；以及

有機過氧化物和可固化組合物的聚合反應產物，其中可固化組合物包含：

可自由基聚合的化合物；以及季銨鹵化物；以及用于自由基固化可固化組合物的多價金屬化合物。