[發(fā)明專利]α,ω-官能化的聚氧化烯-硅氧烷聚合物和由其制備的共聚物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580050577.6
• 申請日: 2015-09-18
• 公開（公告）號: CN107075124B
• 公開（公告）日: 2020-10-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: A.米塔爾;L.薩曼塔拉;S.阿拉姆;A.薩克塞納;I.拉馬克里什南;R.U.羅賈斯-瓦爾
• 申請（專利權(quán)）人: 莫門蒂夫性能材料股份有限公司
• 主分類號: C08G77/46
• 分類號: C08G77/46
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105
• 代理人: 宋莉

具有結(jié)構(gòu)通式(I)的α,ω?官能化的聚氧化烯?硅氧烷聚合物提供改進的親水性和血液相容性。所述α,ω?官能化的聚氧化烯?硅氧烷聚合物可用于制備多種聚碳酸酯/α,ω?官能化的聚氧化烯?硅氧烷共聚物和聚合物共混物，以及包括這樣的共聚物和共混物的制品。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及α,ω-官能化的聚氧化烯-硅氧烷聚合物(聚氧亞烷基-硅氧烷聚合物，polyoxyalkylene-siloxane polymer)和由其制備的共聚物。

背景技術(shù)

聚碳酸酯樹脂是廣為人知的熱塑性樹脂，其由于非常高的光學(xué)透明性、抗沖擊性、高尺寸穩(wěn)定性和耐熱性而長期以來一直用于各種應(yīng)用、包括醫(yī)學(xué)應(yīng)用中。然而，聚碳酸酯在其與血液、蛋白質(zhì)和脂質(zhì)溶液接觸醫(yī)學(xué)應(yīng)用中有時可具有不利影響。例如，當(dāng)血液與常規(guī)聚碳酸酯接觸時，存在降低血液的血小板量的可能性。當(dāng)包含蛋白質(zhì)的溶液與常規(guī)聚碳酸酯接觸時，蛋白質(zhì)層有時沉積在聚合物的表面上。先前的嘗試已經(jīng)使用親水的聚碳酸酯表面涂層，例如親水的血液相容的涂料層。然而，這在擠出和模塑制品之前需要額外的涂覆步驟。

在EP2559806(A1)中公開了相關(guān)的表面處理。公開的方法是通過包含He、Hs、Kr、Ne、N₂和Xe的氣體混合物的表面等離子體處理來改進聚碳酸酯的親水性。

美國專利No.5,661,202、EP0570208A2、美國專利No.7,709,581、美國專利公開No.20080081860寬泛地公開了在主鏈或側(cè)鏈中具有不同取代基的丁香油酚封端的流體。

美國專利No.8,426,532公開了磺化技術(shù)在分子上引入親水官能團的用途。也可以加入不同的添加劑以增加親水性，一些添加劑僅在特定的條件下調(diào)適之后才變?yōu)楸砻婊钚缘?，而有些添加劑與聚碳酸酯混溶。然而，這些降低了將影響到加工的玻璃化轉(zhuǎn)變。此外，即使這些添加劑是熱穩(wěn)定的和表面活性的，它們可能由于在聚合物基質(zhì)和添加劑之間缺少化學(xué)結(jié)合也不是持久的。

美國專利No.8,426,532公開了聚碳酸酯接枝共聚物，其包括在主鏈中的聚碳酸酯和接枝于聚碳酸酯主鏈的側(cè)鏈。這些側(cè)鏈得自如下的可自由基聚合的不飽和單體：乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸酯、苯乙烯、二烷基硅氧烷和全氟乙烯基化合物。

美國專利No.7,888,447公開了具有聚(氧化烷基)基團作為側(cè)基的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物組合物的制備和制造的具有改進的血液相容性的材料。然而，這種類型的共聚物可具有無規(guī)分布的親水部分。

存在對于這樣的聚碳酸酯組合物的需要：其具有改進的血液相容性和親水性以及在呈現(xiàn)改進的血液相容性和親水性的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物組合物中具有更佳的顏料分散性。

發(fā)明內(nèi)容

相應(yīng)地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這樣的某些具有無規(guī)硅氧烷嵌段結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯-聚氧化烯硅氧烷共聚物組合物：相比于常規(guī)共混物、添加劑和共聚物，其除了改進的親水性和血液相容性之外，還可以提供可調(diào)的(tunable)性質(zhì)。

本發(fā)明的α,ω-官能化的聚氧化烯-硅氧烷聚合物具有結(jié)構(gòu)式(I)：

其中各R、R₁、R₂和R₃獨立地為包含1-20個碳原子的線性或支化的脂族基團、包含6-16個碳原子的取代或未取代的芳基、包含3-16個碳原子的脂環(huán)族基團、包含3-16個碳原子的雜環(huán)芳族基團、具有3-16個碳原子且包含至少一個氧、氮或硫的雜原子和/或包含至少一個酯基、腈基或鹵素基團的烴基，其中至少一個R₂不同于至少一個R₃；R₁₂獨立地為氫或甲基；