[發(fā)明專利]用于聚合超高分子量聚乙烯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580049381.5
• 申請日: 2015-09-29
• 公開（公告）號: CN107075018B
• 公開（公告）日: 2020-08-11
• 發(fā)明（設計）人: R·圖佩;P·法杰斯托爾特
• 申請（專利權）人: 博里利斯股份公司
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F4/655;C08F4/649;C08F2/14
• 代理公司: 北京信諾創(chuàng)成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 尹吉偉

本發(fā)明涉及一種用于在至少一個聚合階段中在烯烴聚合催化劑的存在下聚合乙烯的方法，所述烯烴聚合催化劑包含鈦、鎂和鹵素，其中乙烯在淤漿中聚合，所述方法包括在預處理步驟中通過在聚合催化劑上聚合烯烴來處理聚合催化劑，使得烯烴聚合物的重量與初始固體催化劑組分的重量的比為0.1g/g至10g/g，并且使用預處理的催化劑制備超高分子量的聚乙烯。

技術領域

本發(fā)明涉及制備具有非常高的分子量的聚乙烯的方法。特別地，本發(fā)明涉及在淤漿聚合中制備超高分子量聚乙烯的方法。特別地，本發(fā)明涉及在淤漿聚合中制備超高分子量聚乙烯的方法，其中，聚合物顆粒具有良好的形態(tài)并且團聚的聚合物的量低。

背景技術

專利申請WO-A-2013/092282公開了一種在催化劑存在下聚合乙烯的方法，該催化劑通過首先與丙烯預聚合然后與乙烯預聚合而被預處理。據(jù)報道，該催化劑在劇烈的聚合條件下(例如在高氫氣濃度下)給出良好的結果。據(jù)報道在實施例中制備的聚合物具有0.3g/10min-120g/10min的MFR₂。

CN-A-102417555公開了一種方法，其在齊格勒-納塔催化劑和外給電子體存在下制備超高分子量聚乙烯。

WO-A-2009076733公開了一種方法，其在兩個連續(xù)的聚合階段中制備超高分子量聚乙烯。

WO-A-2011/058091公開了一種用于聚合丙烯的方法，其中茂金屬催化劑首先與丙烯預聚合，使得預聚物的量與催化劑的量的比為0.1/1至20/1，特別為0.5/1至5/1。催化劑用于隨后的聚合中，使其通過第二預聚合階段，其中在催化劑上形成100克至1000克，優(yōu)選150克至600克預聚物。然后將這樣預聚合的催化劑用于丙烯的聚合。

JP-A-2000017124公開了一種制備丙烯聚合物組合物的方法，其中催化劑首先與丙烯預聚合，然后在第一步中將其用于乙烯聚合中，以在-40至40℃的溫度范圍內制備超高分子量聚乙烯，然后在丙烯聚合中用于制備丙烯聚合物組合物。該實施例公開了預聚合在-2℃的溫度下進行，且催化劑中每1克固體催化劑組分含有3克丙烯聚合物。用于預聚合的時間為40分鐘。超高分子量聚乙烯中的丙烯聚合物的量高，在實施例中為4.5％。

JP-A-2006274159公開了在齊格勒-納塔催化劑存在下制備超高分子量聚乙烯。催化劑可以是預聚合的。在實施例中沒有公開預聚合。

CN-A-102417555公開了在與外給電子體組合使用的齊格勒-納塔催化劑存在下制備超高分子量聚乙烯。該文獻沒有提及預聚合。

WO-A-01/81432公開了在可預聚合的齊格勒-納塔催化劑存在下制備超高分子量聚乙烯。該文獻沒有提到如何進行預聚合。實施例沒有公開預聚合。

發(fā)明內容

考慮到現(xiàn)有技術，仍然存在這樣的問題，即在淤漿聚合方法中制備的超高分子量聚乙烯顆粒具有差的顆粒特性，例如低堆積密度和大量的團聚體，這可能導致聚合物顆粒在諸如轉移操作期間、在產物收回和脫氣操作過程中的行為較差。此外，低堆積密度可能導致反應器容量的無效利用。因此，希望克服現(xiàn)有技術方法中觀察到的問題。

本發(fā)明涉及一種用于在至少一個聚合階段中在烯烴聚合催化劑的存在下聚合乙烯的方法，該烯烴聚合催化劑包含鈦、鎂和鹵素，其中乙烯在淤漿中聚合，該方法包括如下步驟：

a.將聚合催化劑加入預處理步驟中，該預處理步驟在0至50℃的溫度和1至20巴的壓力下操作；

b.將烯烴加入預處理步驟中，其中，加入到預處理步驟中的烯烴是選自由丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和乙烯基環(huán)己烷組成的組中的乙烯基未被取代的烯烴；

c.在預處理步驟中在聚合催化劑上聚合烯烴以形成在聚合催化劑上包含烯烴聚合物的預處理的催化劑，使得烯烴聚合物的重量與初始固體催化劑組分的重量的比例為0.1g/g至10g/g；