[發明專利]基于鎳的中孔催化劑和其在氫化中的用途

有效

• 申請號: 201580048722.7
• 申請日: 2015-08-21
• 公開（公告）號: CN106660905B
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: M.布亞萊;A-C.迪布勒伊;E.馬耶;C.托馬佐
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: C07C7/163
• 分類號: C07C7/163;C07C9/15;B01J37/03;B01J37/08;B01J37/16;B01J37/20;B01J21/04;B01J23/755;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/36;C10G45/48
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 馬蔚鈞;黃念

1.負載型催化劑，其包含經煅燒的、主要為氧化鋁的載體、以及包含鎳的活性相，鎳含量為相對于所述催化劑的總質量的5至65重量%的所述元素，所述活性相不包含第VIB族金屬，鎳顆粒具有小于或等于20 nm的直徑，所述催化劑具有大于或等于14 nm的中孔中值直徑，大于或等于0.45 mL/g的通過水銀測孔法測量的中孔體積，大于或等于0.45 mL/g的通過水銀測孔法測量的總孔體積，小于總孔體積的5%的大孔體積，所述催化劑為具有0.5至10 mm的平均直徑的顆粒的形式。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述催化劑的中孔中值直徑為18至25 nm。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑，其中，所述催化劑的中孔體積為0.55 ml/g至0.95 ml/g。

4.根據權利要求1至3所述的催化劑，其中，所述催化劑的大孔體積小于總孔體積的3.5%。

5.根據權利要求1至4所述的催化劑，其中，所述鎳含量為相對于所述催化劑的總質量的10至34重量%的所述元素。

6.根據權利要求1至5所述的催化劑，其不含直徑為2至7 nm的孔。

7.根據權利要求1至6所述的催化劑，其不含微孔。

8.用于制備根據權利要求1至7中任一項所述的催化劑的方法，其包括下述步驟：

a) 至少一種選自鋁酸鈉、鋁酸鉀、氫氧化銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀的堿性前體和至少一種選自硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、硫酸、鹽酸和硝酸的酸性前體在水性反應介質中的第一沉淀步驟，其中，堿性或酸性前體中的至少一種包含鋁；選擇酸性和堿性前體的相對流量以獲得8.5至10.5的反應介質的pH，并且調節一種或多種含鋁的酸性和堿性前體的流量以獲得5至13%的第一步驟的進展度；進展度被定義為在所述第一沉淀步驟的過程中以Al₂O₃當量計所形成的氧化鋁相對于在制備方法的步驟c)結束時以Al₂O₃當量計所形成的氧化鋁的總量的比例，所述步驟在20至90℃的溫度下進行，并且進行2至30分鐘的持續時間；

b) 在步驟a)中獲得的懸浮液的加熱步驟，其在40至90℃的溫度下進行7至45分鐘的持續時間，從而獲得氧化鋁凝膠；

c) 在加熱步驟b)結束時獲得的懸浮液的第二沉淀步驟，其通過向所述懸浮液添加至少一種選自鋁酸鈉、鋁酸鉀、氫氧化銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀的堿性前體和至少一種選自硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、硫酸、鹽酸和硝酸的酸性前體，其中，堿性或酸性前體中的至少一種包含鋁；選擇酸性和堿性前體的相對流量以獲得8.5至10.5的反應介質的pH，并且調節一種或多種含鋁的酸性和堿性前體的流量以獲得87至95%的第二步驟的進展度；進展度被定義為在所述第二沉淀步驟的過程中以Al₂O₃當量計所形成的氧化鋁相對于在制備方法的步驟c)結束時以Al₂O₃當量計所形成的氧化鋁的總量的比例，所述步驟在40至90℃的溫度下進行，并且進行2至50分鐘的持續時間；

d) 在第二沉淀步驟c)結束時獲得的懸浮液的過濾步驟，從而獲得氧化鋁凝膠；

e) 在步驟d)中獲得的所述氧化鋁凝膠的干燥步驟，從而獲得粉末；

f) 在步驟e)結束時獲得的粉末的成型步驟，從而獲得粗材料；

g) 在步驟f)結束時獲得的粗材料的熱處理步驟，其在500至1000℃的溫度下，在存在或不存在含有多至60體積%的水的空氣流的情況下進行，從而獲得經煅燒的氧化鋁載體；

h) 所述載體的浸漬步驟，其采用含有基于鎳的活性相的一種或多種前體的一種或多種鹽的溶液；

i) 所述經浸漬的載體的干燥步驟，其在15至250℃的溫度下進行，從而獲得經干燥的催化劑；

j) 所述經干燥的催化劑的任選的熱處理，其在250至1000℃的溫度下，在存在或不存在水的情況下進行。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，在步驟i)或j)之后，在還原氣體的存在下進行至少一個還原處理步驟k)，從而獲得包含至少部分呈金屬形式的鎳的催化劑。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，在所述還原處理步驟k)之前或之后，用含硫或含氧化合物、或CO₂進行鈍化步驟l)。