[發明專利]活性自由基聚合引發劑、聚合物的制造方法和聚合物

有效

• 申請號: 201580046890.2
• 申請日: 2015-08-07
• 公開（公告）號: CN106604938B
• 公開（公告）日: 2020-03-31
• 發明（設計）人: 后藤淳;宮本充彥;小松弘人;山口優;實川拓也
• 申請（專利權）人: 國立大學法人京都大學;株式會社合同資源
• 主分類號: C08F4/00
• 分類號: C08F4/00;C07C69/63;C07C69/65;C07C69/73;C08F293/00
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 龐東成

1.一種聚合物的制造方法，其為使用由下述通式(1)構成的活性自由基聚合引發劑的聚合物的制造方法，

[化1]

此處，R¹是能夠與2個以上的其它有機基團連接的有機基團，選自碳原子數為1～12的脂肪族基團、芳香族基團、碳原子數為1～12的烷基羰基、碳原子數為1～12的烷氧基羰基、氨基羰基、碳原子數為1～12的烷基氨基羰基、碳原子數為1～12的二烷基氨基羰基、芳基羰基、碳原子數為1～12的烷基磺酰基、芳基磺酰基和將這些基團2種以上組合而成的有機基團，

R²、R³、R⁴和R⁵是選自氫原子、碳原子數為1～12的脂肪族基團、芳香族基團、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、碳原子數為1～12的二烷基氨基羰基、芳基羰基、羧基、碳原子數為1～12的烷基磺酰基和芳基磺酰基中的有機基團，

X、Y為鹵原子，

m、n為1以上的整數，

所述X和Y對單體的反應性為相互不同的狀態，

該制造方法的特征在于，包括下述工序：

第1聚合工序，對于所述活性自由基聚合引發劑的所述X或所述Y中僅任意一者的鹵原子，將所述活性自由基聚合反應引發劑和具有不飽和鍵的單體混合，在與所述單體的種類相應的反應條件下，一邊依次改變所混合的所述單體的種類一邊進行1次以上的活性自由基聚合反應，得到第1產物；

第2聚合工序，對于所述第1產物中包含的所述X和所述Y這兩者的鹵原子，使至少一種以上的所述單體在與所述單體的種類相應的反應條件下依次進行活性自由基聚合反應，得到最終產物。

2.如權利要求1所述的聚合物的制造方法，其特征在于，所述鹵原子為碘、氯或溴。

3.如權利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其特征在于，所述第1聚合工序和所述第2聚合工序使用催化劑進行，根據所述單體的種類使反應溫度和所述催化劑的種類中的至少一者不同而進行所述第1聚合工序和所述第2聚合工序。

4.如權利要求3所述的聚合物的制造方法，其特征在于，所述催化劑為如下催化劑：在原子轉移自由基聚合中使用的過渡金屬絡合物系催化劑；在可逆鏈轉移催化聚合中使用的、由包含選自磷、氮、碳、氧、鍺、錫以及銻中的至少一種中心元素和與所述中心元素結合的鹵原子的化合物構成的催化劑；在可逆絡合介導的聚合中使用的有機胺化合物催化劑；或者，作為具有與鹵化物離子之間的離子鍵的非金屬化合物的催化劑，所述非金屬化合物中的非金屬原子為陽離子的狀態，與鹵化物離子形成了離子鍵。

5.如權利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其特征在于，所述第1聚合工序和所述第2聚合工序在180℃以下進行。

6.如權利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其特征在于，所述第1聚合工序和所述第2聚合工序以30分鐘以上、24小時以下的反應時間進行。