[發(fā)明專(zhuān)利]用于產(chǎn)生包含低水平的副產(chǎn)物的聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201580045819.2
• 申請(qǐng)日: 2015-08-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106604948B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-11-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 文靖美;金泰榮
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: SK化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C08G63/183
• 分類(lèi)號(hào): C08G63/183;C08G63/78;C08G63/85
• 代理公司: 北京安信方達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11262
• 代理人: 高瑜;鄭霞

本發(fā)明涉及用于制備聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的方法。具體地，本發(fā)明提供了用于制備聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的方法，其中用于由原材料混合物形成酯化產(chǎn)物的步驟和用于通過(guò)酯化產(chǎn)物的縮聚形成聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)預(yù)聚物的步驟在不存在催化劑下進(jìn)行，并且該方法包括用于在當(dāng)包含該預(yù)聚物的反應(yīng)物的固有粘度是0.10dl/g或更大并且羧基端基在反應(yīng)物中的含量是150當(dāng)量或更小每1×10⁶g的反應(yīng)物時(shí)，通過(guò)添加催化劑，通過(guò)預(yù)聚物的縮聚形成聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的步驟。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以在沒(méi)有單獨(dú)的添加劑下制備具有低含量的有毒副產(chǎn)物例如丙烯醛的聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)。

相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用

本申請(qǐng)要求在韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局下的于2014年8月26日提交的韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)第10-2014-0111841號(hào)的權(quán)益，其公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用以其整體并入本文。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及包含低水平的有毒副產(chǎn)物例如丙烯醛的聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的制備方法。

技術(shù)背景

聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)是可以通過(guò)1,3-丙二醇與對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞サ孽セ捌淇s聚來(lái)制備的聚酯。

聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的制備方法已經(jīng)被公布若干次。例如，美國(guó)專(zhuān)利第6,277,947號(hào)公開(kāi)了聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的制備方法，該制備方法通過(guò)在作為催化劑的鈦化合物的存在下使對(duì)苯二甲酸和亞丙基二醇(trimethylene glycol)酯化、預(yù)縮合(pre-condensation)和縮聚來(lái)進(jìn)行。在此，首先，酯化在1.25至2.5的亞丙基二醇與對(duì)苯二甲酸的摩爾比、0ppm至40ppm的鈦含量、245℃至260℃的溫度以及1巴至3.5巴的壓力的條件下通過(guò)至少兩個(gè)步驟來(lái)進(jìn)行，并且在一個(gè)或更多個(gè)后續(xù)步驟中，向其添加比初始步驟多35ppm至110ppm的鈦。

另外，美國(guó)專(zhuān)利第6,353,062號(hào)公開(kāi)了用于制備聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的連續(xù)的3-容器、3-階段工藝，其中第一容器是用于制備雙(3-羥丙基)對(duì)苯二甲酸酯和低分子量的低聚物的混合物的酯化反應(yīng)器，第二容器是預(yù)聚合器(prepolymerizer)，并且第三反應(yīng)器是最終聚合器(final polymerizer)或完成器(finisher)。

此外，美國(guó)專(zhuān)利第7,132,484號(hào)和第6,538,076號(hào)公開(kāi)了用于制備聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的連續(xù)的4-容器、4-階段工藝，其中第一容器是用于制備雙(3-羥丙基)對(duì)苯二甲酸酯和低分子量的低聚物的混合物的酯化反應(yīng)器，第二容器是閃蒸器(flasher)，第三容器是預(yù)聚合器，并且第四反應(yīng)器是最終聚合器。此外，美國(guó)專(zhuān)利第5,599,900號(hào)公開(kāi)了用于通過(guò)引入對(duì)苯二甲酸二羥基丙二酯或其低分子量低聚物排除副產(chǎn)物的方法，所述對(duì)苯二甲酸二羥基丙二酯或其低分子量低聚物通過(guò)使對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞ズ?,3-丙二醇在聚合反應(yīng)的工藝中與惰性氣體接觸來(lái)酯化而獲得。

同時(shí)，副產(chǎn)物例如丙烯醛和烯丙醇在聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的制備工藝中形成。然而，此類(lèi)副產(chǎn)物是高度有毒的，并且因此優(yōu)選的是，使有毒副產(chǎn)物在聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的制備工藝中的形成最小化。

已經(jīng)存在用于在制備聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)的工藝中減少有毒副產(chǎn)物例如丙烯醛的若干已知的方法。例如，美國(guó)專(zhuān)利第7,381,787號(hào)公開(kāi)了添加磷化合物的方法；美國(guó)專(zhuān)利第6,093,786號(hào)公開(kāi)了一起添加受阻酚(hindered phenol)和芳族有機(jī)亞磷酸酯的方法；以及美國(guó)專(zhuān)利第7,223,471號(hào)公開(kāi)了將多官能醇、羧酸的酸酐、羧酸及其鹽、碳水化合物等等添加到聚(對(duì)苯二甲酸丙二酯)熔化物的方法，用于減少有毒副產(chǎn)物。

然而，使用單獨(dú)的添加劑用于減少副產(chǎn)物的制備方法，如此類(lèi)已知的方法，不僅僅使制備工藝復(fù)雜化，而且還可以形成其他預(yù)料之外的副產(chǎn)物，并且特別地存在降低最終聚合物的性質(zhì)的問(wèn)題。

發(fā)明詳述

技術(shù)問(wèn)題