[發(fā)明專(zhuān)利]2?(2,3?環(huán)氧丙基)苯酚組合物及制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201580045450.5
• 申請(qǐng)日: 2015-08-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106660978A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-05-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 斯科特·邁克爾·費(fèi)希爾;馬達(dá)夫·甘塔;馬克·R·丹尼斯頓
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 沙特基礎(chǔ)工業(yè)全球技術(shù)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07D303/14
• 分類(lèi)號(hào): C07D303/14;C07D301/03;C07D301/12;C07D301/14;C07D311/58;C08G59/00
• 代理公司: 北京康信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司11240
• 代理人: 張英,宮傳芝

背景技術(shù)

2-(2,3-環(huán)氧丙基)苯酚是其中2,3-環(huán)氧丙基或縮水甘油基直接鍵合至苯環(huán)碳原子的C-縮水甘油基苯酚，并且不同于其中縮水甘油基鍵合至苯酚氧原子的O-縮水甘油基苯酚或縮水甘油基苯基醚。由于2-(2,3-環(huán)氧丙基)苯酚的環(huán)氧官能度，使得其是熱固性樹(shù)脂中，特別是環(huán)氧樹(shù)脂中的潛在有用的反應(yīng)物。為了成為商業(yè)材料，需要制備2-(2,3-環(huán)氧丙基)苯酚的有效、低成本方法。為了成本低，所述方法應(yīng)該具有以下特性。它應(yīng)該基于大批量可獲得的低成本材料，它應(yīng)該是一步反應(yīng)，并且它應(yīng)該具有商業(yè)上可接受的循環(huán)時(shí)間(分批制備中各批次之間的時(shí)間)。

發(fā)明內(nèi)容

一種制備2-(2,3-環(huán)氧丙基)苯酚的方法包括使2-烯丙基苯酚與氧化劑在催化劑存在下反應(yīng)，其中2-烯丙基苯酚包括

并且2-(2,3-環(huán)氧丙基)苯酚包括

其中每次出現(xiàn)的Z獨(dú)立地為氫；鹵素；未取代或取代的C₁-C₁₂烴基，條件是烴基不是叔烴基；C₁-C₁₂烴硫基；C₁-C₁₂烴氧基；或其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素和氧原子分開(kāi)的C₂-C₁₂鹵代烴氧基；并且其中所有重量百分?jǐn)?shù)基于2-(2,3-環(huán)氧丙基)苯酚、2-烯丙基苯酚和3-色原烷醇的總重量。

在另一個(gè)實(shí)施方式中，制備2-(2,3-環(huán)氧丙基)-6-甲基苯酚的方法包括使2-烯丙基-6-甲基苯酚與包括間氯過(guò)苯甲酸的氧化劑在包括雙(乙酰丙酮)二氧化鉬(VI)(bis(acetylacetonato)dioxomolybdenum(VI))、鎢酸、六羰基鎢或其組合的催化劑存在下反應(yīng)。

在另一個(gè)實(shí)施方式中，基于組合物的總重量，組合物包含：1至90重量百分?jǐn)?shù)的以下結(jié)構(gòu)的2-(2,3-環(huán)氧丙基)苯酚

5至90重量百分?jǐn)?shù)的以下結(jié)構(gòu)的2-烯丙基苯酚

和0至40重量百分?jǐn)?shù)的以下結(jié)構(gòu)的3-色原烷醇

其中每次出現(xiàn)的Z獨(dú)立地為氫；鹵素；未取代或取代的C₁-C₁₂烴基，條件是烴基不是叔烴基；C₁-C₁₂烴硫基；C₁-C₁₂烴氧基或其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素和氧原子分開(kāi)的C₂-C₁₂鹵代烴氧基；其中所有重量百分?jǐn)?shù)基于2-(2,3-環(huán)氧丙基)苯酚、2-烯丙基苯酚和3-色原烷醇的總重量。

另一實(shí)施方式是通過(guò)使以下結(jié)構(gòu)的2-烯丙基苯酚與氧化劑在催化劑存在下反應(yīng)制備的熱固性聚合物

其中每次出現(xiàn)的Z獨(dú)立地為氫；鹵素；未取代或取代的C₁-C₁₂烴基，條件是烴基不是叔烴基；C₁-C₁₂烴硫基；C₁-C₁₂烴氧基或其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素和氧原子分開(kāi)的C₂-C₁₂鹵代烴氧基。

附圖說(shuō)明

現(xiàn)在參考附圖：

圖1描繪了來(lái)自實(shí)施例4的反應(yīng)混合物的400Mhz ¹H-NMR譜，所述反應(yīng)混合物含有甲醇、未反應(yīng)的2-烯丙基-6-甲基苯酚、8-甲基-3-色原烷醇和過(guò)氧化氫。

圖2描繪了實(shí)施例3的反應(yīng)混合物的400Mhz ¹H-NMR譜和2D-相關(guān)性(COSY)譜，所述反應(yīng)混合物是2-烯丙基-6-甲基苯酚與間氯過(guò)苯甲酸在MoO₂(acac)₂存在下在30℃下反應(yīng)5小時(shí)后的產(chǎn)物。

圖3描繪了實(shí)施例3的反應(yīng)混合物的8.2-6.8ppm范圍內(nèi)的400Mhz¹H-NMR譜。

圖4描繪了實(shí)施例3的反應(yīng)產(chǎn)物的6-2ppm范圍內(nèi)的400Mhz ¹H-NMR譜。

圖5描繪了實(shí)施例15的2-烯丙基-6-甲基苯酚與間氯過(guò)苯甲酸的MoO₂(acac)₂催化的環(huán)氧化中作為反應(yīng)時(shí)間的函數(shù)繪制的2-烯丙基-6-甲基苯酚的轉(zhuǎn)化率，以及以重量百分?jǐn)?shù)表示的2-(2,3-環(huán)氧丙基)-6-甲基苯酚和8-甲基-3-色原烷醇的量。