[發(fā)明專利]二氟甲基?煙堿?茚滿基甲酰胺

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201580045427.6
• 申請(qǐng)日: 2015-06-22
• 公開（公告）號(hào): CN106795115A
• 公開（公告）日: 2017-05-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: C·杜波斯特;P·溫特;M·布魯杰斯;M·J·福特;U·沃徹多夫-紐曼;C·蒙塔格尼;J-P·沃爾斯;S·布呂內(nèi);P·瑞諾爾菲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 拜耳作物科學(xué)股份公司
• 主分類號(hào): C07D213/82
• 分類號(hào): C07D213/82;A01N43/40;C07C211/60;A01P3/00
• 代理公司: 北京北翔知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11285
• 代理人: 侯婧,鐘守期

本發(fā)明涉及新的二氟甲基-煙堿茚滿基甲酰胺、制備這些化合物的方法、包含這些化合物的組合物，及其作為生物活性化合物特別是在作物保護(hù)和材料保護(hù)中用于防治有害微生物的用途。

已知某些吡唑茚滿基甲酰胺具有殺真菌特性(例如WO 1992/12970、WO 2012/065947、J.Org.Chem.1995，60，1626-1631和WO 2012/084812)。

還已知某些吡啶茚滿基甲酰胺或苯并呋喃甲酰胺具有殺真菌特性(例如EP-A 0 256 503、JP-A 1117864、JP-A 1211568、EP-A 315502、J.Pesticide sci.18，1993，49-57，J.Pesticide sci.18，1993，245-251)。

還已知某些苯甲酰基茚滿基酰胺具有殺真菌特性(WO 2010/109301)。

由于對(duì)現(xiàn)代活性成分(例如殺真菌劑)在生態(tài)上和經(jīng)濟(jì)上的要求(例如，關(guān)于活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘余物的形成和有利的制備的要求)持續(xù)增加，且還可存在例如抗性問題，因此持續(xù)需要開發(fā)至少在某些方面優(yōu)于已知組合物的新的殺真菌組合物。

現(xiàn)在，本發(fā)明提供新的式(I)的二氟甲基-煙堿茚滿基甲酰胺，

其中

X¹代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基；

n代表0或1；

R^a代表氫、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基；

R¹代表乙基、正丙基、異丙基、異丁基。

優(yōu)選式(I)的化合物，其中

X¹代表氟且n代表0或1，更優(yōu)選n代表0；

R^a代表氫；

R¹代表乙基、正丙基、異丙基、異丁基。

在優(yōu)選的式(I)的化合物中，最優(yōu)選(-)-異構(gòu)體((-)是指比旋度)。

此外，本發(fā)明提供式(III)的化合物

其中

基團(tuán)R^a和R¹為如對(duì)式(I)所定義的。

本發(fā)明的另一個(gè)方面為式(IV)的化合物，

其中

X³代表C₁-C₆烷基；

R⁴彼此獨(dú)立地代表C₁-C₆烷基。

優(yōu)選式(IV)的化合物，其中

X³代表乙基、甲基；

R⁴彼此獨(dú)立地代表甲基、乙基。

最優(yōu)選式(IV)的化合物，其中

X³代表乙基；

R⁴代表乙基。

方法和中間體的說明

在偶聯(lián)劑的存在下、任選地在縛酸劑的存在下且任選地在稀釋劑的存在下，當(dāng)式(II)的酸與式(III)的胺反應(yīng)時(shí)，

或者，任選地在偶聯(lián)劑的存在下、任選地在縛酸劑的存在下且任選地在稀釋劑的存在下，通過使式(XII)的化合物與式(III)的胺反應(yīng)，獲得式(I)的甲酰胺(參見方法(a))：

方法(a)：

在式(II)中，X¹和n通常且優(yōu)選具有對(duì)與式(I)的化合物的描述有關(guān)的這些基團(tuán)已提及的那些含義。

在式(XII)中，X²代表鹵素。X²優(yōu)選代表氟、氯，特別優(yōu)選氯。X¹和n通常且優(yōu)選具有對(duì)與式(I)的化合物的描述有關(guān)的這些基團(tuán)已提及的那些含義。

式(III)提供了作為原料以進(jìn)行本發(fā)明的方法(a)的所需胺的通用定義。

在該式(III)中，R^a、R¹、R²、R³通常、優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選具有對(duì)與式(I)的化合物的描述有關(guān)的這些基團(tuán)已提及的那些含義。

式(XII)的化合物通過使式(II)的化合物與鹵化劑(例如亞硫酰氯、亞硫酰溴、草酰氯、光氣或POCl₃)反應(yīng)來(lái)獲得。