[發明專利]末端改性共軛二烯聚合物的制造方法、末端改性共軛二烯聚合物、橡膠組合物、以及輪胎

有效

• 申請號: 201580044777.0
• 申請日: 2015-07-02
• 公開（公告）號: CN106604935B
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發明（設計）人: 平田成邦;山縣悠介;田邊友繪;會田昭二郎
• 申請（專利權）人: 株式會社普利司通
• 主分類號: C08C19/00
• 分類號: C08C19/00;B60C1/00;C08F4/54;C08F4/602;C08L15/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種末端改性共軛二烯聚合物的制造方法，其特征在于包括：使用聚合催化劑組合物聚合共軛二烯系化合物，并使用改性劑將經由所述聚合得到的聚合物改性，

其中所述聚合催化劑組合物包含稀土元素化合物和具有茚基的配位化合物，并且

所述稀土元素化合物由下述通式(a-1)表示：

M-(AQ¹)(AQ²)(AQ³)…(a-1)

式中，M為鈧、釔或鑭系元素；AQ¹、AQ²和AQ³為相同或不同的官能團；A為氮；其中具有至少一個M-A鍵，并且

其中所述聚合和改性以一鍋方式進行。

2.根據權利要求1所述的末端改性共軛二烯聚合物的制造方法，其中所述催化劑組合物進一步包含由下述通式(X)表示的化合物：

YR³¹_aR³²_bR³³_c…(X)

式中，Y為選自周期表第1族、第2族、第12族和第13族的金屬元素，R³¹和R³²為C1至C10烴基或氫原子，R³³為C1至C10烴基，其中R³¹、R³²和R³³可彼此相同或不同；此外，當Y為選自周期表第1族的金屬元素時，a＝1且b、c＝0；當Y為選自周期表第2族和第12族的金屬元素時，a、b＝1且c＝0；當Y為選自周期表第13族的金屬元素時，a、b、c＝1。

3.根據權利要求1或2所述的末端改性共軛二烯聚合物的制造方法，其中所述聚合催化劑組合物進一步包含鋁氧烷化合物。

4.根據權利要求1或2所述的末端改性共軛二烯聚合物的制造方法，其中所述聚合催化劑組合物進一步包含鹵素化合物。

5.根據權利要求1或2所述的末端改性共軛二烯聚合物的制造方法，其中所述改性劑為選自以下化合物(a)至(j)的至少之一：

(a)為由下述通式(V)表示的化合物：

其中X¹至X⁵各自表示氫原子或單價官能團，所述單價官能團包含選自由鹵素原子、羰基、硫代羰基、異氰酸酯基、硫代異氰酸酯基、環氧基、硫代環氧基、鹵代甲硅烷基、烴氧基甲硅烷基和磺酰氧基組成的組的至少一種，并且不包含活性質子或鎓鹽；X¹至X⁵可相同或不同，條件是X¹至X⁵中至少之一不為氫原子；R¹至R⁵各自獨立地表示單鍵或二價的C1至C18烴基；且可以通過任意的X¹至X⁵和R¹至R⁵鍵合多個氮丙啶環；

(b)為由R⁶_nM'Z_4-n、M'Z₄、M'Z₃、R⁷_nM'(-R⁸-COOR⁹)_4-n或R⁷_nM'(-R⁸-COR⁹)_4-n表示的鹵代有機金屬化合物、鹵代金屬化合物或有機金屬化合物，

其中R⁶至R⁸可相同或不同，且各自為C1至C20烴基；R⁹為C1至C20烴基且任選地在側鏈上包含羰基或酯基；M'為錫原子、硅原子、鍺原子或磷原子；Z為鹵素原子；且n為0至3的整數；

(c)為分子中包含Y＝C＝Y'鍵的雜累積雙鍵化合物，其中Y為碳原子、氧原子、氮原子或硫原子；且Y'為氧原子、氮原子或硫原子；

(d)為具有由下述通式(VI)表示的鍵的雜三元環化合物：

其中Y'為氧原子或硫原子；

(e)為鹵代異氰基化合物；

(f)為由R¹⁰-(COOH)_m、R¹¹(COZ)_m、R¹²-(COO-R¹³)、R¹⁴-OCOO-R¹⁵、R¹⁶-(COOCO-R¹⁷)_m或下述通式(VII)表示的羧酸、酰鹵化物、酯化合物、碳酸酯化合物或酸酐：

其中R¹⁰至R¹⁸可相同或不同，且各自為C1至C50烴基；Z為鹵素原子；且m為1至5的整數；

(g)為由R¹⁹_kM(OCOR²⁰)_4-k、R²¹_kM(OCO-R²²-COOR²³)_4-k、或下述通式(VIII)表示的羧酸的金屬鹽：

其中R¹⁹至R²⁵可相同或不同，且各自為C1至C20烴基；M為錫原子、硅原子或鍺原子；且k為0至3的整數；

(h)為N-取代的氨基酮、N-取代的氨基硫酮、N-取代的氨基醛、N-取代的氨基硫醛、或分子中具有-C-(＝M)-N<鍵的化合物，其中M表示氧原子或硫原子；

(i)為具有N≡C-鍵的化合物；和

(j)為具有由下述通式(I)表示的磷酸殘基的化合物：

通式(I)中，R¹和R²各自獨立地表示選自直鏈或支鏈C1至C20烷基、單價C3至C20脂環族烴基和單價C6至C20芳族烴基的單價烴基，或氫原子。