[發(fā)明專利]使用由具有高連通性的非晶中孔氧化鋁制成的催化劑來加氫處理柴油餾分的方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201580043444.6 | 申請日： | 2015-06-09 |
| 公開（公告）號： | CN107155314A | 公開（公告）日： | 2017-09-12 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | M.布阿萊;E.德韋爾;B.吉夏爾 | 申請（專利權(quán)）人： | IFP新能源公司 |
| 主分類號： | B01J21/04 | 分類號： | B01J21/04;B01J23/882;B01J23/883;B01J23/888;B01J27/188;B01J27/19;B01J35/00;B01J35/10;B01J37/00;B01J37/02;B01J37/03;B01J37/20;C10G45/08 |
| 代理公司： | 中國專利代理(香港)有限公司72001 | 代理人： | 劉維升,黃念 |
| 地址： | 法國呂埃*** | 國省代碼： | 暫無信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 使用 具有 連通性 非晶中孔 氧化鋁 制成 催化劑 加氫 處理 柴油 餾分 方法 | ||
1.至少一種具有240℃至350℃的加權(quán)平均溫度（TMP）的瓦斯油餾分的加氫處理方法，所述方法使用包含周期分類的第VIB族的至少一種金屬和/或第VIII族的至少一種金屬以及包含具有大于2.7的連通性（Z）的非晶中孔氧化鋁的載體的催化劑，所述連通性由氮吸附/解吸等溫線來建立，所述加氫處理方法在250℃至400℃的溫度下、在2 MPa至10 MPa的總壓力下以100至800升/升的氫體積對含烴原料體積的比率和以1至10 h-1的由液體含烴原料的體積流量對進料到反應(yīng)器中的催化劑的體積的比率所定義的每小時體積速率（HVR）來操作。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所用的瓦斯油餾分選自單獨的或與至少一種來自焦化單元的餾分混合的來自直接蒸餾的瓦斯油餾分，或至少一種來自催化裂化的餾分，或至少一種來自其它轉(zhuǎn)化過程如溫和的加氫裂化或加氫處理殘留物的瓦斯油餾分。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中第VIII族元素選自單獨或混合的鈷和鎳。
4.如權(quán)利要求1至3任一項所述的方法，其中第VIB族元素選自單獨或混合的鎢和鉬。
5.如權(quán)利要求1至4任一項所述的方法，其中在所述催化劑包含至少一種第VIB族的金屬以及至少一種第VIII族的非貴金屬時，第VIB族的金屬含量相對于所述催化劑的總質(zhì)量為10至35重量%的氧化物，并且第VIII族的非貴金屬含量相對于所述催化劑的總質(zhì)量為1至10重量%的氧化物。
6.如權(quán)利要求1至5任一項所述的方法，其中所述催化劑含有單獨或混合的至少一種選自磷、硼、氟或硅的摻雜元素。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中所述催化劑中的磷含量為0.5至15重量%的P2O5。
8.如權(quán)利要求1至7任一項所述的方法，其中所述催化劑的載體包含具有3至7的連通性（Z）的非晶中孔氧化鋁。
9.如權(quán)利要求1至8任一項所述的方法，其中所述催化劑具有3至7的連通性（Z）。
10.如權(quán)利要求1至9任一項所述的方法，其中所述催化劑的載體具有以下通過壓汞法測得的孔隙分布：
- 相對于總孔隙體積，包含在尺寸為2至6納米的孔隙中的體積百分比為1至25%，
- 包含在尺寸大于6納米且小于15納米的孔隙中的體積百分比占總孔隙體積的60至95%，
- 包含在尺寸為15至50納米的孔隙中的體積百分比占總孔隙體積的0至8%，且
- 包含在對應(yīng)于大孔體積的尺寸為50至7 000納米的孔隙中的體積百分比占0至5%。
11.如權(quán)利要求1至10任一項所述的方法，其中所述載體具有7至12.5納米的按體積建立的通過壓汞法測得的中孔中值直徑。
12.如權(quán)利要求1至11任一項所述的方法，其中所述載體具有0.5至0.8毫升/克的通過壓汞法測得的中孔體積。
13.如權(quán)利要求1至12任一項所述的方法，其中所述催化劑具有以下通過壓汞法建立的孔隙分布：
- 相對于總孔隙體積，包含在尺寸為2至6納米的孔隙中的體積百分比為1至25%，
- 包含在尺寸大于6納米且小于15納米的孔隙中的體積百分比占總孔隙體積的60至95%，
- 包含在尺寸為15至50納米的孔隙中的體積百分比占總孔隙體積的0至15%，且
- 包含在對應(yīng)于大孔體積的尺寸為50至7 000納米的孔隙中的體積百分比占總孔隙體積的0至5%。
14.如權(quán)利要求1至13任一項所述的方法，其中所述催化劑具有大于或等于0.35毫升/克的通過壓汞法測得的總孔隙體積。
15.至少一種具有240℃至350℃的加權(quán)平均溫度（TMP）的瓦斯油餾分的加氫處理方法，所述方法在250℃至400℃的溫度下、在2 MPa至10 MPa的總壓力下以100至800升/升的氫體積對含烴原料體積的比率和以1至10 h-1的由液體含烴原料的體積流量對進料到反應(yīng)器中的催化劑的體積的比率所定義的每小時體積速率（HVR）來操作，所述方法使用包含周期分類的第VIB族的至少一種金屬和/或第VIII族的至少一種金屬以及包含非晶中孔氧化鋁的的載體的至少一種催化劑，所述氧化鋁根據(jù)至少以下步驟來制備：
a）在水性反應(yīng)介質(zhì)中，來自至少一種選自鋁酸鈉、鋁酸鉀、氨、氫氧化鈉和氫氧化鉀的堿性前體和至少一種選自硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、硫酸、鹽酸和硝酸的酸性前體的氧化鋁的至少第一沉淀步驟a），其中所述堿性或酸性前體中的至少一種包含鋁，選擇所述酸性與堿性前體的相對流量以便獲得8.5至10.5的反應(yīng)介質(zhì)的pH，并調(diào)節(jié)含有鋁的一種或多種酸性與一種或多種堿性前體的流量以獲得40至100%的第一步驟的進展率，所述進展率被定義為在所述沉淀步驟a）的過程中形成以當量Al2O3計的氧化鋁相對于在所述一個或多個沉淀步驟結(jié)束時形成的氧化鋁總量的比例，所述步驟a）在10至50℃的溫度下操作并進行2分鐘至30分鐘，
b）步驟a）結(jié)束時獲得的懸浮液在50至200℃的溫度下30分鐘至5小時以獲得氧化鋁凝膠的熱處理步驟，
c）熱處理步驟b）結(jié)束時獲得的懸浮液的過濾步驟，隨后對獲得的凝膠進行至少一個洗滌步驟，
d）步驟c）結(jié)束時獲得的氧化鋁凝膠的干燥步驟以獲得粉末，
e）步驟d）結(jié)束時獲得的粉末的成形步驟以獲得原材料，
f）在存在或不存在含有最多60體積%的水的空氣流的情況下，步驟e）結(jié)束時獲得的原材料在500至1000℃的溫度下的熱處理步驟。
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