[發(fā)明專利]來自高檸檬酸和高檸檬酸衍生物的有機(jī)酸

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580042628.0
• 申請日: 2015-06-10
• 公開（公告）號: CN107109445B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: R·T·貝克;J·F·懷特;L·E·曼策;S·恩泰斯;O·巴拉諾娃;I·塔帕;M·K·勞;C·S·哈斯
• 申請（專利權(quán)）人: 生物琥珀酸有限公司
• 主分類號: C12P7/44
• 分類號: C12P7/44
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務(wù)所 11494
• 代理人: 封新琴

本申請涉及高檸檬酸轉(zhuǎn)化為己二酸的方法，更具體地涉及使用金屬催化劑催化高檸檬酸轉(zhuǎn)化為己二酸的方法。

相關(guān)申請的交叉引用

本申請要求了2014年6月10日提交的美國臨時申請序列號62/010,371的優(yōu)先權(quán)，在此將其整體內(nèi)容并入本申請中以作參考。

技術(shù)領(lǐng)域

本申請涉及高檸檬酸或高檸檬酸(homocitrate)的衍生物轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸的方法，所述有機(jī)酸包括己二酸。

背景技術(shù)

當(dāng)前，許多含碳化學(xué)物質(zhì)源自基于石油的來源。對石油衍生原料的依賴造成石油儲量枯竭以及與石油鉆井有關(guān)的有害環(huán)境影響。

某些糖發(fā)酵的碳質(zhì)產(chǎn)物被視為用于制備含碳化學(xué)物質(zhì)例如聚合物的石油衍生物質(zhì)的替代物。這樣的用于制備聚合物的產(chǎn)品包括例如二元酸和三元酸。有用的二元酸的特定實(shí)例為己二酸。己二酸代表巨大的市場，因?yàn)楫?dāng)前所有的工業(yè)制品都是石油衍生的。

發(fā)明內(nèi)容

本申請?zhí)峁┌岷腿岬慕M合物，所述組合物可使用所披露的方法來制備。所述方法尤其允許生成包含下式I、IV、V和VI中所示化合物的組合物。在某些情況下，包含一種或多種式I、IV、V和VI中所示化合物的組合物可進(jìn)行分離步驟，使得組合物包含大于80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或99.5％的式I、IV、V和VI化合物中的一種。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解到，可使用萃取、蒸餾和/或結(jié)晶完成這種分離。

本申請?zhí)峁┲苽浼憾峄蚱潲}或酯的方法，所述方法包括使高檸檬酸或其鹽、酯或內(nèi)酯，或?yàn)躅^酸或其鹽或酯與金屬催化劑接觸。

也提供制備式I化合物或其鹽的方法：

其中：

R¹和R²各自單獨(dú)地選自H和保護(hù)基團(tuán)。所述方法包括使金屬催化劑與包含式II化合物或其鹽的組合物接觸：

其中：

R¹、R²、R³和R⁴各自單獨(dú)地選自H和保護(hù)基團(tuán)。本申請也提供制備式I化合物或其鹽的方法，其包括金屬催化劑與包含式III化合物或其鹽的組合物接觸：

其中：

R²和R³各自單獨(dú)地選自H和保護(hù)基團(tuán)。

在一些實(shí)施方式中，可通過a)氫解式II化合物或其鹽制備式I化合物或其鹽，從而制備式IV化合物或其鹽：

其中：

R¹、R²、R³和R⁴各自單獨(dú)地選自H和保護(hù)基團(tuán)；和b)使式IV化合物選擇性脫羧以制備式I化合物或其鹽。

在一些實(shí)施方式中，可通過a)氫解式III化合物或其鹽制備式I化合物或其鹽，從而制備式IV化合物或其鹽；和b)使式IV化合物選擇性脫羧以制備式I化合物或其鹽。

在一些實(shí)施方式中，制備己二酸或其鹽或酯的方法可包括使高檸檬酸內(nèi)酯與Pd(S)/C催化劑接觸。例如，可使用包括使Pd(S)/C催化劑與包含式III化合物的組合物或其鹽接觸的方法，制備式I化合物或其鹽。

本申請也提供制備2-乙基丁二酸或其鹽或酯的方法，所述方法包括使高檸檬酸或其鹽、酯或內(nèi)酯與金屬催化劑接觸。

也提供制備式V化合物或其鹽的方法：