[發明專利]具有雜原子的過渡金屬化合物、包含該化合物的催化劑組合物和使用該催化劑組合物的聚合物的制備方法

有效

• 申請號: 201580041509.3
• 申請日: 2015-12-24
• 公開（公告）號: CN106661143B
• 公開（公告）日: 2019-05-03
• 發明（設計）人: 都英實;孔鎮衫;李允珍;李忠勳;鄭丞桓
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F4/6592
• 分類號: C08F4/6592;C08F210/16;B01J31/38;C07F7/28
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 錢程;徐琳

本發明提供了一種具有新結構且其中引入了雜原子的過渡金屬化合物，包含該過渡金屬化合物的催化劑組合物和使用該催化劑組合物的聚合物制備方法。根據本發明的一個實施方式，過渡金屬化合物可以用作具有優異的共聚性質的催化劑，并且可以制備在低密度區域具有高分子量的聚合物。

[相關申請的交叉引用]

本申請要求享有在2014年12月24日提交的韓國專利申請10-2014-0187785和在2015年10月2日提交的韓國專利申請10-2015-0139075的優先權，并在此將其公開的全部內容并入。

技術領域

本發明涉及具有雜原子和新結構的過渡金屬化合物，包含該過渡金屬化合物的催化劑組合物和使用該催化劑組合物的聚合物的制備方法。

背景技術

在二十世紀九十年代初，Dow公司報道了[Me₂Si(Me₄C₅)NtBu]TiCl₂(限制幾何構型催化劑，以下將簡稱為CGC)(美國專利第5064802號)，與公知的茂金屬催化劑相比，CGC在乙烯和α-烯烴的共聚合反應中的優異之處可總結為以下兩點：(1)在高聚合溫度下，顯示出高活性并生產出具有高分子量的聚合物，以及(2)具有大空間位阻的α-烯烴，如1-己烯和1-辛烯的共聚合度優異。此外，隨著對于在進行聚合反應期間的CGC的不同性質的逐步了解，在學術界和工業上已積極地進行在合成其衍生物和使用其作為聚合催化劑的努力。

作為一種嘗試，已經進行了引入不同的橋而代替硅橋和氮取代基的金屬化合物的合成，以及其聚合。迄今為止已知的典型金屬化合物例如為以下化合物(1)至(4)(Chem.Rev.2003，103卷，283頁)。

上述化合物(1)至(4)引入磷橋(1)、亞乙基或亞丙基橋(2)，亞甲基橋(3)或亞甲基橋(4)以代替CGC結構的硅橋。然而，與應用CGC時相比，通過用于乙烯聚合或者乙烯與α-烯烴共聚合時無法得到在活性、共聚合性能等方面的改善效果。

此外，作為另一種嘗試，已經合成了由氧橋配體代替CGC的酰胺基配體組成的化合物，并且一定程度上已經使用該化合物進行聚合的嘗試。其實例總結如下。

T.J.Marks等人已報道了化合物(5)，其特征在于環戊二烯(Cp)衍生物和氧橋配體通過鄰-亞苯基橋連接(Organometallics 1997，第16卷，第5958頁)。Mu等人報道了具有相同橋接基團的化合物和使用該化合物的聚合。(Organometallics 2004，第23卷，第540頁)。另外，Rothwell等人報道了通過相同的鄰-亞苯基橋接茚基配體和氧橋配體(Chem.Commun.2003，第1034頁)。Whitby等人已報道了化合物(6)，其特征在于環戊二烯基配體和氧橋配體通過三個碳原子橋接(Organometallics 1999,18,348)。已報道了上述催化劑在間規聚苯乙烯的聚合中顯示活性。Hessen等人也已報道了類似的化合物(Organometallics 1998，第17卷，1652頁)。Rau等人已報道了化合物(7)，其特征在于在高溫高壓下(210℃，150MPa)在乙烯聚合和乙烯/1-己烯共聚合中顯示活性(J.Organomet.Chem.2000，第608卷，第71頁)。此外，住友(Sumitomo)公司(美國專利6,548,686)已經提出了與化合物(7)具有類似結構的催化劑(8)的合成和使用其在高溫高壓下的聚合。然而，在上述嘗試中許多催化劑沒有實際用于商業工廠。因此，需要具有更加改進的聚合性能的催化劑，且需要催化劑的簡單的制備方法。

發明內容

技術問題

根據本發明的一個方面，其提供了包含雜原子并具有新結構的過渡金屬化合物。