[發明專利]使用不含鋁的沸石材料制備丙烯酸的方法

在審

• 申請號: 201580039585.0
• 申請日: 2015-05-28
• 公開（公告）號: CN106660921A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: A-N·帕烏萊斯庫;A·蘭格德奧利維拉;M·萊科夫斯基;N·T·沃爾茲;M·哈特曼;K·天川;M·格貝爾;U·穆勒;M·費延;Y·劉
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C51/353
• 分類號: C07C51/353;C07C57/04
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司11285
• 代理人: 鐘守期,謝小寒

1.一種制備丙烯酸的方法，包括：

(i)提供包含甲醛源和乙酸的料流S4；

(ii)使料流S4與包含沸石材料的羥醛縮合催化劑接觸，以獲得包含丙烯酸的料流S6；

其中(ii)中的沸石材料的骨架結構包含Si和O，且Al:Si摩爾比在0:1至0.001:1、優選0:1至0.0001:1、更優選0:1至0.00001:1的范圍內；

并且其中除Si和任選的Al之外，(ii)中的沸石材料的骨架結構包含選自非Si的四價元素Y和非Al的三價元素X的一種或多種元素。

2.根據權利要求1所述的方法，其中(ii)中的沸石材料的骨架結構包含YO₂，其中Y優選選自Sn、Ti、Zr、Ge、V及其兩種或更多種的組合，更優選選自Sn、Ti、Ge及其兩種或更多種的組合，更優選選自Sn、Ti及其組合。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中(ii)中的沸石材料的骨架結構包含X₂O₃，其中X優選選自B、In、Ga、Fe、Ta及其兩種或更多種的組合，其中X更優選為B。

4.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中(ii)中的沸石材料包含一種或多種非骨架元素Z，所述Z選自Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、In、Sn、Pb、P、N和S，優選選自Zn、P、N和S，更優選選自Zn和P，其中N、P和S，優選P優選至少部分以氧化形式存在，更優選以氧化物和/或含氧陰離子形式存在。

5.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中(ii)中的沸石材料具有選自BEA、MFI、MWW、FAU、MOR、CHA、LEV、FER、MEL、MOR、AFI、RRO、CDO的結構類型以及由這些結構類型中兩種或更多種構成的混合結構。

6.根據權利要求1至5中任一項所述的方法，其中(ii)中的沸石材料為BEA結構類型，并且優選具有2:1至500:1、更優選2:1至50:1的(Si+Y):X摩爾比。

7.根據權利要求1至5中任一項所述的方法，其中(ii)中的沸石材料為MFI或MEL結構類型或具有由這些結構類型構成的混合結構，并且優選具有2:1至500:1、更優選2:1至50:1的(Si+Y):X摩爾比。

8.根據權利要求1至5中任一項所述的方法，其中(ii)中的沸石材料為MWW結構類型，并且優選具有2:1至500:1的(Si+Y):X摩爾比，并且任選地包含Zn作為非骨架元素。

9.根據權利要求1至8中任一項所述的方法，其中以堿金屬氧化物(M₂O)和堿土金屬氧化物(MO)計算，(ii)中的沸石材料中的堿金屬和堿土金屬的總含量為0重量％至0.1重量％、優選0重量％至0.05重量％、更優選0重量％至0.01重量％、更優選0重量％至0.001重量％，各自基于所述沸石材料的總重量。

10.根據權利要求1至9中任一項所述的方法，其中除(ii)中的沸石材料外，(ii)中的羥醛縮合催化劑包含粘合劑材料，所述粘合劑材料優選選自石墨、SiO₂、TiO₂、ZrO₂、MgO、其兩種或更多種的組合、和選自Si、Ti、Zr、Mg的至少兩種元素的混合氧化物、以及它們中兩種或更多種的組合，更優選選自石墨、SiO₂、TiO₂和ZrO₂、其兩種或更多種的組合、和選自Si、Ti、Zr的至少兩種元素的混合氧化物、以及它們中兩種或更多種的組合。

11.根據權利要求1至10中任一項所述的方法，其中所述羥醛縮合催化劑為成型體形式，優選成型為優選具有長方形、三角形、六角形、正方形、橢圓形或圓形橫截面的擠出物，或者為星形、片劑形式、球體形式或空心柱體形式。