[發明專利]用于制備二烯聚合物或無規乙烯基芳烴-二烯共聚物的工藝

有效

• 申請號: 201580037595.0
• 申請日: 2015-08-19
• 公開（公告）號: CN106661161B
• 公開（公告）日: 2020-03-24
• 發明（設計）人: 盧卡·索杜;安德里亞·瓦萊利;安東尼奧·索里托
• 申請（專利權）人: 維爾薩利斯股份公司
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F236/10;C08F2/38
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司 11262
• 代理人: 牟靜芳;鄭霞

用于制備二烯聚合物或無規乙烯基芳烴?二烯共聚物的工藝，所述工藝包括任選地在至少一種乙烯基芳烴的存在下，在至少一種烴溶劑、至少一種基于鋰的引發劑以及至少一種具有通式(I)或通式(II)的包含至少一個氮氧基的有機化合物的存在下，使至少一種共軛二烯單體陰離子(共)聚合：其中：相互地相同的或不同的R¹、R²、R³和R⁴代表氫原子；或選自任選地包含雜原子諸如例如氧、氮或硫的C₁?C₂₀優選地C₁?C₈直鏈的或支鏈的烷基、任選地被取代的環烷基、任選地被取代的C₁?C₂₀優選地C₁?C₈直鏈的或支鏈的烷氧基、任選地被取代的芳基；?x是在從0至7的范圍內、優選地在從4至5的范圍內的整數；?y是在從1至3的范圍內、優選地在從1至2的范圍內的整數。

技術領域

本發明涉及用于制備二烯聚合物或無規乙烯基芳烴-二烯共聚物的工藝。

更具體地，本發明涉及用于制備二烯聚合物或無規乙烯基芳烴-二烯共聚物的工藝，所述工藝包括任選地在至少一種乙烯基芳烴的存在下，在至少一種烴溶劑、至少一種基于鋰的引發劑以及至少一種包含至少一個氮氧基的有機化合物的存在下，使至少一種共軛二烯單體陰離子(共)聚合。

產生的二烯聚合物或無規乙烯基芳烴-二烯共聚物具有線型宏觀結構和碳負離子/活性端基(carbanionic/living end group)的升高的穩定性。特別地，烷基、二烯和/或乙烯基芳基碳負離子端基的反應性通過使用在(共)聚合條件下為非反應性的至少一種包含至少一個氮氧基的有機化合物來改性。

背景技術

烷基鋰引發劑在“活性的(living)”陰離子(共)聚合中的使用以及極性質子惰性物質(改性劑)用于控制從所述(共)聚合中獲得的(共)聚合物的微觀結構的用途，在其基本特性方面，已經在文獻中被廣泛地描述(即，在其中僅一種共軛二烯單體被包括的情況下，例如在被聚合的丁二烯的情況下，鍵的類型可以產生具有1,4-反式、1,4-順式或1,2結構的聚丁二烯，或在共聚合的情況下，存在的兩種或更多種單體例如丁二烯和苯乙烯的分布得到丁二烯-苯乙烯共聚物)。

溶液中的“活性的”陰離子(共)聚合，即在至少一種烴熔劑和至少一種基于鋰的引發劑(例如選自烷基鋰)的存在下進行，典型地產生具有多分散性指數M_w/M_n[即在重均分子量(M_w)和數均分子量(M_n)之間的比率]的線型(共)聚合物，所述多分散性指數M_w/M_n與用于其制備的(共)聚合工藝的類型直接相關。通常，例如，不連續地(“分批地”)進行的工藝產生具有多分散性指數M_w/M_n<1.3的單模態(共)聚合物，而連續地進行的工藝產生單模態(共)聚合物，它們的多分散性指數取決于反應器、一般是串聯地使用的CSTR型反應器的數目，并且取決于每個單獨的反應器中的轉化程度。在理想的CSTR型反應器的串聯系統的情況下以及在活性陰離子(共)聚合而無終止反應的存在下，獲得具有≤2的多分散性指數M_w/M_n的(共)聚合物，然而事實上，通常獲得具有≤2.3的多分散性指數M_w/M_n的(共)聚合物。