[發(fā)明專利]用于處理具有砷濃度的烴進(jìn)料的加氫處理催化劑以及制造和使用該催化劑的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201580037577.2 | 申請日： | 2015-07-09 |
| 公開（公告）號： | CN106660018B | 公開（公告）日： | 2020-01-03 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | J·M-R·吉內(nèi)斯特拉 | 申請（專利權(quán)）人： | 國際殼牌研究有限公司 |
| 主分類號： | B01J27/19 | 分類號： | B01J27/19;C10G45/08;C10G65/04 |
| 代理公司： | 11256 北京市金杜律師事務(wù)所 | 代理人： | 陳文平;黃海波 |
| 地址： | 荷蘭*** | 國省代碼： | 荷蘭;NL |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 用于 處理 具有 濃度 進(jìn)料 加氫 催化劑 以及 制造 使用 方法 | ||
一種可用于從烴原料除去砷的催化劑。所述催化劑包含氧化鋁載體、層間鉬和磷組分，以及鎳組分覆蓋層。所述催化劑還具有表面鎳/鉬原子比率大于1.8和總體鎳/鉬原子比率小于2.2的獨(dú)特性質(zhì)。所述催化劑的鎳可達(dá)性因子大于1.2。所述催化劑通過組合應(yīng)用提供層間金屬和鎳覆蓋層的兩個金屬浸漬步驟和相關(guān)煅燒步驟而制備的。
本非臨時申請要求2014年7月11日提交的美國臨時申請No.62/023238的優(yōu)先權(quán)，其通過引用并入本文。
本發(fā)明涉及提供從烴原料去除砷的催化劑和方法以及制造所述催化劑的方法。
要經(jīng)歷加氫處理以除去一定濃度的有機(jī)硫和氮化合物的一些烴進(jìn)料(如石腦油、粗餾出物和瀝青衍生原料)還具有一定濃度的砷。砷對于用于加氫處理烴原料的加氫處理催化劑是一種毒物。即使是低濃度的砷也可以通過不可逆地結(jié)合活性鎳并使其失活而使加氫處理催化劑中毒。砷可以以有機(jī)砷化合物的形式并以多達(dá)1wppm或更高的濃度存在于烴原料中。
美國專利No.6919018(Bhan)中公開了已經(jīng)開發(fā)用于從石油原料除去砷的一種特別好的催化劑。這種催化劑包含以使得VIII族金屬(鎳或鈷)/VIB族金屬(鉬或鎢)原子比率為1.5至2.5并且至少8重量％VIB族金屬的量的VIB族金屬和VIII族金屬浸漬的多孔耐熔載體。催化劑的載體是經(jīng)成形、干燥和煅燒的多孔耐熔材料與鎳或鈷的混合物。沒有提到所述載體含有鉬或磷。所述催化劑是通過施加多次金屬浸漬、接著干燥和煅燒而制備。第一次浸漬是用VIII族金屬(鎳或鈷)，由此提供層間VIII族金屬。沒有提到第一次浸漬包括鉬或磷。第二次浸漬是用VIB族金屬以及任選的額外量的VIII族金屬進(jìn)行。
美國專利No.5389595(Simpson等)公開了可用于瓦斯油(gas oil)同時加氫脫氮和加氫脫硫的加氫處理催化劑。所述催化劑包含經(jīng)煅燒的多孔耐熔載體顆粒、層間VIII族金屬(例如，鎳或鈷)和額外的催化促進(jìn)劑的覆蓋層，催化促進(jìn)劑優(yōu)選是VIB族金屬(例如，鉬或鎢)，但也可以是VIII族金屬。所述催化劑通常含有大于4.0重量％的VIII族金屬(以一氧化物計算)并且大于10重量％(計以三氧化物計算)。’595專利沒有指出它的催化劑在砷去除方面具有任何特定應(yīng)用。也沒有指出它的經(jīng)煅燒載體顆粒包括催化金屬組分或者催化劑包括層間VIB族金屬或?qū)娱g磷。
對于開發(fā)具有增強(qiáng)的從含砷烴原料吸收和除去砷并且保留所吸收砷的能力的改進(jìn)型砷去除催化劑組合物，存在持續(xù)的需要。
因此，本文提供的是用于加氫處理具有一定濃度的砷化合物的烴原料的催化劑組合物。催化劑組合物包含：氧化鋁載體；層間(underbedded)鉬組分；層間磷組分；覆蓋鎳組分。催化劑組合物還具有如通過X射線光電子能譜測定的大于1.8的表面鎳金屬/鉬金屬原子比率。
催化劑組合物通過如下步驟制造：提供成形氧化鋁載體顆粒；用鉬組分和磷組分浸漬所述成形氧化鋁載體顆粒以提供第一浸漬顆粒；煅燒所述第一浸漬顆粒以提供第一煅燒顆粒；用鎳組分浸漬所述第一煅燒顆粒以提供第二浸漬顆粒；和煅燒所述第二浸漬顆粒以提供所述催化劑組合物。催化劑組合物具有如通過X射線光電子能譜測定的大于1.8的表面鎳金屬/鉬金屬原子比率。
催化劑組合物可用于涉及加氫處理具有一定濃度的至少一種砷化合物的烴原料、從而提供具有降低濃度的砷的經(jīng)處理烴進(jìn)料的應(yīng)用。
本發(fā)明涉及催化劑及其用于加氫處理烴原料并從烴原料除去砷的用途。本發(fā)明還涉及制造本發(fā)明催化劑的方法。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如通過X射線光電子能譜分析測定的(該方法在本文其他地方更詳細(xì)描述)，在其表面上具有與催化劑組合物各處的鎳總體(bulk)或平均濃度相比更高濃度鎳的含鎳催化劑組合物提供了具有預(yù)料不到的高砷吸收能力、同時仍然具有良好(如果未增強(qiáng))的加氫脫硫活性的加氫處理催化劑。
為了獲得期望的在其表面上具有與催化劑組合物中鎳總體或平均濃度相比更高濃度鎳的催化劑組合物、以及為了獲得具有提供增強(qiáng)的砷吸收能力的其他重要特性的催化劑組合物，本發(fā)明的含鎳催化劑組合物需要通過如本文描述的特定方法制備。
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