[發明專利]包含至少兩種含鹽共聚物的抗污涂覆組合物

有效

• 申請號: 201580035437.1
• 申請日: 2015-07-10
• 公開（公告）號: CN106661370B
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發明（設計）人: R·M·拉姆斯登;C·普賴斯;J·?？怂?/a>
• 申請（專利權）人: 阿克佐諾貝爾國際涂料股份有限公司
• 主分類號: C09D133/14
• 分類號: C09D133/14;C09D5/16;C08F220/18;C08F220/60
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 張雙雙;劉金輝

本發明涉及一種抗污涂覆組合物，其包含具有海洋生物殺傷性的成分和至少兩種包含鹽基團的不同共聚物。該抗污涂覆組合物具有優異抗污性能。本發明還涉及提供在水環境中具有抗污性能的基材的方法，和該抗污涂覆組合物在保護浸沒在水中的人造結構中的用途。

本發明涉及抗污涂料，尤其用于海洋應用。

浸沒在水中的人造結構(例如船體、浮標、鉆井平臺、采油裝置和管道)易于受水生生物體(例如綠藻和褐藻、藤壺、貽貝等)積垢。這些結構通常由金屬制成，但還可包含其他結構材料，例如混凝土。該污垢損害船體，因為其增加在水中移動期間的摩擦阻力，導致速度降低且燃料成本增加。其損害靜態結構(例如鉆井平臺和采油裝置的支架)，這首先是因為厚污垢層對波浪和水流的阻力可在結構中造成無法預期且可能危險的應力，其次是因為污垢使得難以檢查該結構的缺陷，例如應力裂痕和腐蝕。其損害管道(例如冷卻水進入口和出口)，因為污垢有效減小橫截面積，導致流速降低。

已知使用抗污涂料(例如作為船體上的頂涂層)來抑制海洋生物體(例如藤壺和海藻)的沉降和生長，通常通過釋放針對海洋生物體的生物殺傷劑來抑制。

傳統上，抗污涂料已包含具有由該涂料瀝濾出的生物殺傷性顏料的相對惰性的粘合劑。已使用的粘合劑尤其為乙烯基樹脂和松脂。乙烯基樹脂為海水不溶的且基于其的涂料使用高顏料濃度，以在顏料顆粒之間具有接觸以保證瀝濾。松脂為極微溶于海水的硬脆樹脂?；谒芍目刮弁苛弦逊Q為可溶基質或侵蝕涂料。在使用中，生物殺傷性顏料非常緩慢地逐漸由松脂粘合劑的基質瀝濾出，留下松脂的骨架基質，其由殼表面被沖洗掉以允許由涂料膜內的深處瀝濾生物殺傷性顏料。

近年來許多成功的抗污涂料為基于聚合粘合劑的“自拋光共聚物”涂料，生物殺傷性三有機錫結構部分化學鍵合至該聚合粘合劑且海水由該聚合粘合劑逐漸水解生物殺傷性結構部分。在這些粘合劑系統中，直鏈聚合物單元的側基在第一步中通過與海水反應而分離，因此殘留的聚合物框架變成水可溶性或水可分散性的。在第二步中，船上的涂料層表面處的水可溶性或水可分散性框架被洗去或侵蝕。這些涂料系統描述于(例如)GB-A-1 457590中。由于三-有機錫的使用受法規限制且已在世界范圍內被禁止，因此需要可用于抗污組合物中的替代抗污物質。

釋放非生物殺傷性結構部分的自拋光共聚物涂料描述于EP-A-69 559、EP-A-204456、EP-A-529 693、EP-A-779 304、WO-A-91/14743、WO-A-91/09915、GB-A-231070和JP-A-9-286933中。

在現有技術中已知包含包括懸垂于聚合物主鏈的非金屬鹽基團的聚合物的用于抗污最終用途的自拋光涂料。

GB-A-2 273 934描述包含鍵合至聚合主鏈的季銨基的可水解聚合粘合劑。該聚合粘合劑通過鹵基封端的季銨單體的共聚來制備，在這些單體中，R基中的一個具有(甲基)丙烯酰胺官能團。由于這些鹵基封端的季銨基，這些聚合粘合劑在海水中為部分可溶的。

WO-A-02/02698描述逐漸溶解于海水中的抗污涂料。該涂料包含粘合劑和具有海洋生物殺傷劑性能的成分。該粘合劑包含松脂材料和輔助成膜樹脂。該輔助成膜樹脂包含非水解、不溶于水的成膜聚合物和酸官能團成膜聚合物，其酸基經季銨基或季基保護。在第一步中，保護基團經海水物質水解，解離或交換，因此殘留的聚合物框架變成在海水中可溶或可分散。在第二步中，船上的涂料層表面處的可溶或可分散框架被洗去或侵蝕。

WO 2004/018533描述一種抗污涂覆組合物，其包含具有海洋生物殺傷性的成分和包含鍵合至聚合物主鏈的季銨基和/或季基的聚合物，所述季銨基和/或季基通過抗衡離子中和，其中抗衡離子由具有包含6個或更多個碳原子的脂族、芳族或烷芳基烴基的酸的陰離子殘基組成。

需要具有低毒性和經改進抗污性能的其他抗污涂料。

令人驚訝的是，包含至少兩種具有非金屬鹽基團的共聚物的本發明抗污涂覆組合物具有優于現有技術中的已知抗污涂料的抗污性能。

具體而言，本發明的抗污涂覆組合物包含