[發明專利]具有包含微孔和中孔的分級孔結構的結晶多孔硅鋁磷酸鹽和金屬取代硅鋁磷酸鹽,其制備方法和借助由其催化的反應將氧合物轉化成烯烴的方法

在審

• 申請號: 201580028748.5
• 申請日: 2015-05-12
• 公開（公告）號: CN106660026A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: B·D·尤哈斯
• 申請（專利權）人: 環球油品公司
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J29/84;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/03;B01J37/10;C07C1/20;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所11247
• 代理人: 唐秀玲,林柏楠

1.物質組合物，其包含具有包含微孔和中孔的分級孔結構的結晶多孔硅鋁磷酸鹽或金屬取代硅鋁磷酸鹽，其中具有至的最小尺寸的中孔構成總孔體積的至少7％，例如7％至50％，例如10％至50％，例如15％至50％。

2.根據權利要求1的組合物，其中分級孔結構具有孔體積分布使得存在具有至的最小尺寸的中孔的峰值孔體積。

3.根據權利要求1或2的組合物，其中結晶多孔硅鋁磷酸鹽包含3.0％至10.0摩爾％，例如3.0％至8.0摩爾％硅。

4.制備具有包含微孔和中孔的分級孔結構的結晶多孔硅鋁磷酸鹽或金屬取代硅鋁磷酸鹽的方法，所述方法包括：

將硅來源、鋁來源、磷來源、任選金屬來源和多種模板物種與水混合以形成凝膠水溶液；

將凝膠水溶液水熱處理以形成具有夾雜模板物種的固體產物并沉淀；和

將沉淀的固體產物煅燒以除去夾雜的模板物種并形成具有包含微孔和中孔的分級孔結構的結晶多孔硅鋁磷酸鹽。

5.根據權利要求4的方法，其中結晶多孔硅鋁磷酸鹽中具有至的最小尺寸的中孔構成結晶多孔硅鋁磷酸鹽的總孔體積的至少7％，例如7％至50％，例如10％至50％，例如15％至50％，和/或結晶多孔硅鋁磷酸鹽具有孔體積分布使得存在具有至的最小尺寸的中孔的峰值孔體積。

6.根據權利要求4或5的方法，其中凝膠水溶液包含一定量的硅來源、鋁來源和磷來源使得凝膠水溶液具有0.9-1.1作為五氧化二磷(P₂O₅)的磷∶1作為氧化鋁(Al₂O₃)的鋁∶0.05-0.15作為二氧化硅(SiO₂)的硅∶40-60水的凝膠摩爾氧化物比。

7.根據權利要求4或5的方法，其中凝膠水溶液包含一定量的硅來源、鋁來源、磷來源以及包括季胺和多質子有機酸在內的多種模板物種使得凝膠水溶液具有0.9-1.1作為五氧化二磷(P₂O₅)的磷∶1作為氧化鋁(Al₂O₃)的鋁∶0.05-0.15作為二氧化硅(SiO₂)的硅∶2.5-3.0季胺∶0.25-0.4多質子有機酸∶40-60水的凝膠摩爾氧化物比。

8.根據權利要求7的方法，其中多種模板物種包含根據下式的季胺：

(R₁R₂R₃R₄(N+))(OH-)

其中R₁、R₂、R₃和R₄獨立地為甲基、乙基、丙基或丁基，

其中季胺任選包含四乙基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨或其組合。

9.根據權利要求7的方法，其中多種模板物種包含選自由檸檬酸、次氮基三乙酸、丙三羧酸、檸康酸、蘋果酸、辛二酸、癸二酸、酒石酸、丙二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、己二酸和戊二酸組成的組的多質子有機酸。

10.將氧合物轉化成烯烴的方法，其包括：

提供包含氧合物的進料流；

使進料流與結晶多孔硅鋁磷酸鹽催化劑在適于催化氧合物向烯烴的轉化的條件下接觸，其中結晶多孔硅鋁磷酸鹽催化劑具有包含微孔和中孔的分級孔結構，且其中具有至的最小尺寸的中孔構成總孔體積的至少7％；和

形成包含丙烯和乙烯的產物流出物使得產物流出物具有至少0.8的丙烯∶乙烯選擇性比。