[發明專利]使用多金屬氧酸鹽催化劑和氧化氮由烯烴制備醛和酮

在審

• 申請號: 201580011801.0
• 申請日: 2015-03-01
• 公開（公告）號: CN107148315A
• 公開（公告）日: 2017-09-08
• 發明（設計）人: R·諾伊曼;A·魯賓斯坦
• 申請（專利權）人: 耶達研究及發展有限公司
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J31/34;C07C45/00;C07C47/54;C07C49/786;C07C47/02;C07C67/333;C07C69/67
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司72002
• 代理人: 過曉東

1.一種用于由烯烴制備醛和/或酮的方法，所述方法包括下述步驟：使所述烯烴與包含過渡金屬(TM)的硝基配位的多金屬氧酸鹽催化劑或其溶劑化物接觸，由此生成所述醛和/或酮。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述硝基配位的多金屬氧酸鹽催化劑形成過渡金屬-NO₂絡合物，其催化所述烯烴的C＝C鍵切割，由此生成所述醛和/或酮。

3.根據權利要求1所述的方法，其中所述硝基配位的多金屬氧酸鹽由所述烯烴原位形成或不依賴于所述烯烴形成；其中所述硝基配位的多金屬氧酸鹽通過使包含過渡金屬(TM)的多金屬氧酸鹽預催化劑或其溶劑化物與二氧化氮(NO₂)反應來形成。

4.根據權利要求3所述的方法，其中所述NO₂作為氣體或以其二聚體N₂O₄的形式加入，并且其中所述反應在好氧或厭氧條件下進行。

5.根據權利要求1所述的方法，其中所述硝基配位的多金屬氧酸鹽由所述烯烴原位形成或不依賴于所述烯烴形成；其中所述硝基配位的多金屬氧酸鹽通過使多金屬氧酸鹽預催化劑和硝基烷在好氧條件下反應來形成。

6.根據權利要求5所述的方法，其中所述原位方法包括在硝基烷和分子氧(O₂)的存在下，使所述烯烴與水(H₂O)或其他配體配位的多金屬氧酸鹽預催化劑接觸，其中所述硝基烷分解以原位生成NO₂，并且由此形成所述硝基配位的多金屬氧酸鹽催化劑。

7.根據權利要求5或6所述的方法，其中所述硝基烷由結構RNO₂表示，其中R是C₁-C₃烷基。

8.根據權利要求1所述的方法，其中所述硝基配位的多金屬氧酸鹽由所述烯烴原位形成或不依賴于所述烯烴形成；其中所述硝基配位的多金屬氧酸鹽通過使亞硝酰基(NO)配位的多金屬氧酸鹽預催化劑在好氧條件或氧(O₂)下反應來形成，以獲得硝基配位的多金屬氧酸鹽。

9.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述方法產生亞硝酰基(NO)配位的多金屬氧酸鹽，其在好氧條件下再生，以產生硝基(NO₂)配位的多金屬氧酸鹽。

10.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述烯烴是非環狀烯烴。

11.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述烯烴來自合成或天然、可生物再生起源。

12.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述烯烴是1-單取代的烯烴、1，1-二取代的烯烴、1，2-二取代的烯烴、1，1，2-三取代的烯烴或1，1，2，2-四取代的烯烴。

13.根據權利要求12所述的方法，其中所述烯烴由式R¹R²C＝CR³R⁴表示，其中R¹-R⁴各自獨立地是H、任選取代的C₁-C₂₀烷基、任選取代的芳基、任選取代的環烷基、任選取代的雜環烷基、任選取代的雜芳基，其中R¹-R⁴中的至少一個除H外。

14.根據權利要求12所述的方法，其中所述烯烴選自PhC(CH₃)＝CH₂、Ph₂C＝CH₂、(Z)-PhCH＝CHPh、(E)-PhCH＝CHPh和Ph₂C＝CPh₂。

15.根據權利要求12所述的方法，其中所述烯烴選自單不飽和脂肪酸、多不飽和脂肪酸、單不飽和脂肪醇、多不飽和脂肪醇、單不飽和酰胺、多不飽和酰胺、單不飽和酯、多不飽和酯、單不飽和腈和多不飽和腈，包括其所有異構體。