[實用新型]一種可同時分離HBCDs和TBBPA的樣品凈化裝置

有效

• 申請號: 201520596223.9
• 申請日: 2015-08-10
• 公開（公告）號: CN204903477U
• 公開（公告）日: 2015-12-23
• 發明（設計）人: 龔艷;彭西甜;聞勝;彭立軍;張興中
• 申請（專利權）人: 湖北省農業科學院農業質量標準與檢測技術研究所
• 主分類號: G01N30/06
• 分類號: G01N30/06
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 吳秉中

技術領域

本發明涉及一種固相萃取柱，具體涉及一種可同時分離HBCDs和TBBPA的樣品凈化裝置。

背景技術

六溴環十二烷(Hexabromocyclododecanes，HBCDs)：1,2,5,6,9,10-Hexabro，CAS號：3194-55-6，分子量：641.70，分子式：C₁₂H₁₈Br₆。

四溴雙酚A(TetrabromobisphenolA，TBBPA)：3,3,5,5-Tetrabromobi，CAS號：79-94-7，分子量：543.87，分子式：C₁₅H₁₂Br₄O₂。

六溴環十二烷和四溴雙酚A是世界上消費量最大的兩種溴系阻燃劑，廣泛應用于聚合物生產、印刷電路板阻燃、建筑隔熱板材、軟墊家具、室內裝潢紡織品等領域。2010年全球HBCDs的生產量為23000噸，2004年TBBPA的全球生產量為170000噸。HBCDs具有肝臟毒性、神經毒性和內分泌毒性，可導致老鼠肝臟增重、甲狀腺增大等，而TBBPA是一種潛在的內分泌干擾物。

2001年5月聯合國環境規劃署（UnitedNationsEnvironmentProgramme，簡稱UNEP）在斯德哥爾摩簽署了具有劃時代的意義關于持久性有機污染物(POPs)的國際公約《斯德哥爾摩公約》，是人類保護環境的一個里程碑。作為阻燃劑市場上最常見的溴系阻燃劑首當其充與POPs公約相關聯。2013年5月，聯合國《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》（POPs）投票一致通過一項禁令：在全球范圍內禁止生產和使用六溴環十二烷（HBCD）。這標志著六溴環十二烷成為繼四溴聯苯醚和五溴聯苯醚之后，又一個列入《公約》禁用化學制品黑名單的溴系阻燃劑[4]。潛在的POPs還包括，四溴雙酚A(TBBPA)、短鏈氯化石蠟(SCCPs)、溴代二噁英、多氯代萘(PCNs)、德克隆(DP)等。

HBCDs是含有六個溴原子的環狀化合物，有多種異構體。HBCDs熔點在160～190之間，具有對熱和紫外光的穩定性好、用量低、阻燃效果好和對材料物理性能影響小等特點；是一種添加型阻燃劑，可以通過生產、使用和產品的廢棄而進入到環境中，被廣泛用作多溴聯苯醚(PBDEs)的替代品。歐洲主要用于EPS、XPS、HIPS等及紡織品涂層阻燃處理上。我國主要用于發泡聚苯乙烯、聚丙烯纖維、苯乙烯樹脂、聚乙烯、聚碳酸酯等的阻燃添加劑，及對織物、粘合劑、涂料及不飽和聚酯樹脂進行阻燃處理等。研究表明HBCDs具有很強的生物蓄積性和持久性，被認為是一種新型的環境持久有機污染物，已經受到了國際社會的廣泛關注。HBCDs可導致血清甲狀腺激素濃度下降、抑制神經遞質正常吸收、引起肝組織病理學改變等生物毒性，歐盟在《關于限制在電子電器設備中使用某些有害成分的指令》（RestrictionofHazardousSubstances，簡稱RoHS）中將其定為管控物質，歐洲化學品管理局（EuropeanChemicalsAgency，簡稱ECHA）將其歸類為高關注度物質，同時持久性有機污染物審查委員會已將其列入《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》。HBCDs普遍存在于環境中，生長在格蘭陵(Greenland)和斯瓦爾巴特群島(Savalbard)的北極熊、海鳥及海豹身上均可檢測到HBCDs。

商品HBCDs由3種非對映異構體(α，β，γ-HBCD)組成，結構式見圖1。其中γ-HBCD的含量最高，為75%～89%，α-HBCD的含量為10%～13%，β-HBCD的含量為0.5%～12%。同時發現在環境樣品(土壤、污泥、污水等樣品)中HBCD的主要成分是γ-HBCD，占總HBCD的60%以上；在空氣中的HBCD主要為α-HBCD和γ-HBCD，β-HBCD含量很少；而在水生生物和鳥類體內組織里α-HBCD占HBCD總量的80%以上。可見對HBCDs的危險性評價需要對3種異構體分別進行精確定量。