[發明專利]藍光有機電致發光材料及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310533256.4
• 申請日: 2013-10-31
• 公開（公告）號: CN104592980A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;黃輝
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D409/14;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術領域

本發明涉及有機電致發光材料領域，尤其涉及一種藍光有機電致發光材料及其制備方法和應用。

背景技術

有機電致發光具有低電壓直流驅動、亮度高、視度廣等特點，被認為是下一代最有希望的平面顯示技術之一（C.W.Tang?and?S.A.Vanslyke.Appl.Phys.Lett.,1987,51(12):913-915）。有機分子電致發光器件大多由二層以上有機分子薄膜組成，他們分別具有電子和空穴傳輸性能。而有機聚合物電致發光器件僅需單層有機薄膜（J.H.Burroughes,D.D.C.Bradley,A.R.Brown,R.N.Marks,K.Mackay,R.H.Friend,P.L.Burns?and?A.B.Holms.Nature,1990,347:539-541），因而其制備工藝更為方便。分子層件界面的減少，對器件的穩定性有利。有機分子電致發光器件需要兩層以上薄膜，是由于使用的有機分子的載流子傳輸特性的限制，它們或者以傳輸電子為主，或者以傳輸空穴為主。有機分子的性能取決于其結構，其載流子傳輸特性與分子的共軛體系有關，多芳烴共軛體系往往具有電子傳輸性能，而三芳基胺類分子具有空穴傳輸能力，目前雖然可以通過分子設計，得到種類繁多、性能各異的有機發光分子材料，但是存在諸如價格高、制備復雜、玻璃化轉變溫度（T_g）低、載流子傳輸性能不高等不足。

發明內容

本發明所要解決的問題在于提供一種玻璃化轉變溫度較高、載流子傳輸性能較好的藍光有機電致發光材料。

為實現上述目的，本發明提供的藍光有機電致發光材料，其結構如式如下：

即2-(5-(4-(9H-咔唑-9-基)苯)噻吩-2-基)-1-苯基-1H-菲并[9,10-d]咪唑。

本發明的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價廉易得的藍光有機電致發光材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

在無氧環境下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，溶解后得到的混合溶液于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～48小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到如下結構式所述藍光有機電致發光材料：

其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機鈀與有機膦配體的混合物，所述有機鈀與有機膦配體的摩爾比為1:4～8；優選，所述有機鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或者2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯；更有選，所述混合物為醋酸鈀與三鄰甲苯基膦的混合物，或者所述混合物為三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯的混合物。

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述制備方法中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質與所述化合物A的摩爾比為20:1。

在優選的實施例中，有機溶劑選自溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，Suzuki耦合反應的反應溫度為90～120℃，反應時間為24～36小時。

在優選的實施例中，所述分離提純反應液包括：

Suzuki耦合反應停止后，用二氯甲烷萃取多次并合并有機相，該有機相經無水硫酸鎂干燥后旋干后，得到粗產物，該粗產物采用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯混合淋洗液（可以表示為其結構為石油醚:乙酸乙酯(10:1)）經硅膠層析柱分離得到晶體物質，該晶體物質在真空下50℃干燥24h后，即得所述藍光有機電致發光材料。

所述制備方法中，無氧環境由氬氣、氮氣中的至少一種氣體構成。

上述制備方法原理簡單，操作簡便，對設備要求低，可廣泛推廣應用。

本發明的又一目的在于提供上述藍光有機電致發光材料在有機電致發光器件發光層中的應用。

該有機電致發光器件的結構包括導電陽極基底、以及依次層疊在導電陽極基底的空穴注入層、空穴傳輸/電子阻擋層、發光層、電子傳輸/空穴阻擋層、電子注入層、陰極層；其中：

導電陽極基底包括以玻璃基底，以及沉積在玻璃基底表面的導電陽極層，改導電陽極層的材質為銦錫氧化物（ITO），因此，該導電陽極基底又稱為ITO玻璃，或直接簡稱ITO；