[發明專利]一種自增塑的改性聚己內酯的合成方法

有效

• 申請號: 201511034862.7
• 申請日: 2015-12-31
• 公開（公告）號: CN105601882B
• 公開（公告）日: 2019-02-15
• 發明（設計）人: 劉學成
• 申請（專利權）人: 天津微瑞超分子材料科技有限公司
• 主分類號: C08G18/76
• 分類號: C08G18/76;C08G18/73;C08G18/66;C08G18/42
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產權代理有限公司 12211
• 代理人: 楊慧玲

本發明提供一種自增塑的改性聚己內酯的合成方法,包括如下步驟：將聚已內酯與二異氰酸酯混合，80?100℃攪拌反應后，降至20?60℃加入具有增塑作用的小分子醇，60?110℃攪拌反應至溶液澄清、無醇蒸汽，無氣泡后，靜置，即得；其中，聚已內酯的OH摩爾數：二異氰酸酯的NCO摩爾數：小分子醇的OH摩爾數為3:6?9:1。本發明以聚已內酯為基體，將具有增塑作用的小分子醇作為增塑劑，通過二異氰酸酯作為交聯劑，將增塑劑與聚已內酯之間進行接枝，有效提高聚已內酯的塑化剛性；形成既具柔韌性能、又具塑化剛性材料。

技術領域

本發明涉及一種既具柔韌性能、又具塑化剛性的自增塑的改性聚己內酯的合成方法。

背景技術

聚己內酯Polycaprolactone(簡稱PCL)，是由ε-己內酯在金屬有機化合物(如四苯基錫)做催化劑，二羥基或三羥基做引發劑條件下開環聚合而成，屬于聚合型聚酯，其分子量與歧化度隨起始物料的種類和用量不同而異。PCL是一種脂肪族直鏈聚酯，Tg為-60℃，非常柔軟，具有極大的伸展性。但其強度不高，限制了對它的應用。

發明內容

本發明要解決的問題是提供一種利用二異氰酸酯作為交聯劑，將柔性材料接枝具有增塑作用的小分子醇，形成既具柔韌性能、又具塑化剛性的自增塑的改性聚己內酯的合成方法。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種自增塑的改性聚己內酯的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：將聚己內酯與二異氰酸酯混合，80-100℃攪拌反應后，降至20-60℃加入具有增塑作用的小分子醇，60-110℃攪拌反應至溶液澄清、無醇蒸汽，無氣泡后，靜置，即得；其中，聚己內酯的OH摩爾數：二異氰酸酯的NCO摩爾數：小分子醇的OH摩爾數為3:6-9:1。

優選的，所述聚己內酯包含三羥基官能團，分子量為540。

進一步，所述二異氰酸酯為環烷烴型二異氰酸酯或烷烴型二異氰酸酯。

優選的，所述環烷烴型二異氰酸酯為二(異氰酸根合甲基)環己烷、1,6-己二異氰酸酯、3-異氰酸酯基亞甲基-3，5，5-三甲基環己基異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或甲苯-2,4-二異氰酸酯中的一種；更優選的，為甲苯-2,4-二異氰酸酯。所述二異氰酸酯為環烷烴型二異氰酸酯時，聚己內酯的OH摩爾數：二異氰酸酯的NCO摩爾數：小分子醇的OH摩爾數比為3:6:1。

優選的，所述烷烴型二異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。所述二異氰酸酯為烷烴型二異氰酸酯時，所述合成方法包括如下步驟：將聚己內酯與一部分二異氰酸酯混合，80-100℃攪拌反應后，降至20-60℃加入具有增塑作用的小分子醇，60-110℃攪拌反應，繼續加入剩余的二異氰酸酯,100℃攪拌至溶液澄清、無醇蒸汽，無氣泡后，靜置，即得。

進一步，所述聚己內酯的OH摩爾數：兩次加入二異氰酸酯的NCO摩爾數和：小分子醇的OH摩爾數為3:9:1。優選的，第一次加入的二異氰酸酯的NCO摩爾數：聚己內酯的OH摩爾數為2：1。

優選的，所述具有增塑作用的小分子醇為異辛醇或正辛醇。

本發明具有的優點和積極效果是：本發明以聚己內酯為基體，將具有增塑作用的小分子醇作為增塑劑，通過二異氰酸酯作為交聯劑，將增塑劑與聚己內酯之間進行接枝，有效提高聚己內酯的塑化剛性；形成既具柔韌性能、又具塑化剛性材料。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明進行具體描述，有必要在此指出的是本實施例只用于對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，該領域的技術熟練人員可以根據上述發明的內容作出一些本質的改進和調整。

所有的數字標識，例如pH、溫度、時間、濃度，包括范圍，都是近似值。要了解，雖然不總是明確的敘述所有的數字標識之前都加上術語“約”。同時也要了解，雖然不總是明確的敘述，本文中描述的試劑僅僅是示例，其等價物是本領域已知的。