[發(fā)明專利]一種降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的催化加氫方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201511029998.9
• 申請日: 2015-12-31
• 公開（公告）號: CN105601464B
• 公開（公告）日: 2017-12-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 任杰;慎煉;袁海寬;金輝
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07C7/163
• 分類號: C07C7/163;C07C15/107;B01J27/185;B01J27/19;B01J27/188;B01J37/02
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司33201
• 代理人: 黃美娟,李世玉

(一)技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的催化加氫方法，尤其是一種用過渡金屬磷化物負(fù)載型催化劑進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法。

(二)背景技術(shù)

苯與C₁₀～C₁₄直鏈烯烴烷基化生產(chǎn)的直鏈烷基苯是合成洗滌劑的主要原料。目前工業(yè)上普遍采用UOP公司的脫氫-HF烷基化工藝技術(shù)，來生產(chǎn)直鏈烷基苯。HF烷基化工藝存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、產(chǎn)生大量的廢液廢渣，以及潛在生產(chǎn)安全等問題。為了保護(hù)人類生存環(huán)境，開發(fā)無腐蝕性固體酸催化劑和環(huán)境友好烷基化工藝得到國內(nèi)外普遍關(guān)注。UOP公司和Petresa公司聯(lián)合開發(fā)的烷基化反應(yīng)和催化劑洗滌再生24h切換操作的固定床固體酸催化Detal工藝實現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用。

生產(chǎn)直鏈烷基苯的工藝過程是，C₁₀～C₁₄直鏈烷烴經(jīng)過脫氫，然后經(jīng)選擇性加氫脫除二烯烴，得到直鏈烷烯混合烴；經(jīng)直鏈烷烯混合烴中的烯烴與苯的液體HF催化或固體酸催化烷基化反應(yīng)，以及蒸餾分離，得到直鏈烷基苯。由于烷基化原料烷烯混合烴中含有少量的二烯烴，其與苯反應(yīng)生成苯基烯烴，并且難以進(jìn)一步完全轉(zhuǎn)化，使烷基化產(chǎn)物直鏈烷基苯中含有少量的烯烴。另外，在烷基化混合物蒸餾分離過程中，受熱裂解的影響，使所分離的直鏈烷基苯餾分烯烴含量有所增加。這些導(dǎo)致直鏈烷基苯溴指數(shù)增大。直鏈烷基苯溴指數(shù)標(biāo)志著烷基苯不飽和烴的含量，影響烷基苯質(zhì)量穩(wěn)定性和烷基苯磺酸鹽的色澤。工業(yè)上普遍采用白土精制方法降低直鏈烷基苯溴指數(shù)，其廢白土需要填埋處理，污染環(huán)境，并且烷基苯損失較大。用催化加氫方法降低烷基苯溴指數(shù)，改善產(chǎn)品質(zhì)量，是有效的發(fā)展方向。

催化加氫精制效果與負(fù)載型催化劑性能有關(guān)。近年來研究發(fā)現(xiàn)，過渡金屬磷化物在許多涉氫反應(yīng)中具有優(yōu)異的催化性能，作為新型催化劑已引起人們的廣泛關(guān)注。過渡金屬磷化物因比表面積小，其催化性能較差。將其負(fù)載在多孔材料上，制備負(fù)載型催化劑，是提高比表面積的有效途徑。負(fù)載型加氫催化劑的性能受催化活性組分負(fù)載量和在載體上的分散程度影響。

在用浸漬方法制備負(fù)載型催化劑時，使浸漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積相等，所謂的等體積浸漬，能夠有效地利用金屬源。在浸漬金屬源到載體上的過程中，通過向浸漬溶液中添加絡(luò)合劑，提高金屬源在載體上的分散程度，增大金屬表面積，提高負(fù)載型催化劑的加氫催化活性。另外，在金屬源浸漬過程中，利用超聲波的分散作用，提高金屬源在載體上的分散程度，提高負(fù)載型催化劑的催化活性。利用這些方法制備性能好的加氫負(fù)載型催化劑，對開發(fā)降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的催化加氫方法具有重要意義。

(三)發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的催化加氫方法，即用過渡金屬磷化物負(fù)載型催化劑進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的方法，解決了白土精制的廢白土填埋處理所導(dǎo)致的環(huán)境污染，以及直鏈烷基苯損失較大的問題。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

本發(fā)明提供一種降低直鏈烷基苯溴指數(shù)的催化加氫方法，所述的方法為：在溫度60～400℃、壓力0.3～10.0MPa、質(zhì)量空速0.2～8.0小時^-1、氫油體積比(即氫氣與加氫原料體積比)300:1～8000:1的條件下，將加氫原料和氫氣混合，與過渡金屬磷化物負(fù)載型催化劑接觸進(jìn)行加氫反應(yīng)，使烯烴飽和，進(jìn)而降低直鏈烷基苯溴指數(shù)，改善產(chǎn)品質(zhì)量；催化劑失活后再生，循環(huán)利用；所述加氫原料為下列之一：(1)苯與C₁₀～C₁₄直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)蒸餾分離得到的直鏈烷基苯；(2)苯與C₁₀～C₁₄直鏈烯烴烷基化混合物；所述的負(fù)載型過渡金屬磷化物催化劑以過渡金屬磷化物為活性組分，以氧化鋁或氧化硅為載體，所述過渡金屬磷化物負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1～20％(優(yōu)選5％～15％)；所述過渡金屬磷化物是磷化鎳、磷化鉬、磷化鈷、磷化鎢中的一種或兩種以上混合物。