[發(fā)明專利]示蹤醛酮污染物的碳同位素方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201511027563.0
• 申請日: 2015-12-31
• 公開（公告）號: CN105675740A
• 公開（公告）日: 2016-06-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭送軍;陳梅;何曉朗
• 申請（專利權(quán)）人: 廣西大學(xué)
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 廣西南寧公平專利事務(wù)所有限責(zé)任公司 45104
• 代理人: 楊立華

1.一種示蹤醛酮污染物的碳同位素方法，其特征在于：先通過涂布NaHSO₃的硅膠采樣管 采集空氣中醛酮污染物樣品，然后采用半胱胺衍生化反應(yīng)醛酮污染物，再利用氣相色 譜-燃燒-同位素比值質(zhì)譜來測定半胱胺和醛酮-半胱胺衍生物的δ¹³C值，最后根據(jù)同位 素效應(yīng)理論計(jì)算得到大氣中醛酮污染物的δ¹³C值。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的示蹤醛酮污染物的碳同位素方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)配制醛酮及醛酮-半胱胺衍生物標(biāo)準(zhǔn)樣品

取1mL醛酮溶液加入到5mL樣品瓶中至少平衡1h后，用可裝色譜進(jìn)樣墊的帶孔擰蓋 密封好；將等物質(zhì)的量的醛酮與半胱胺鹽酸鹽在pH為8～9的水溶液中反應(yīng)24h后，用CHCl₃萃取，萃取液用無水Na₂SO₄干燥后過濾，濾液在常溫下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至完全后即可；

(2)模擬反應(yīng)或大氣環(huán)境采樣

模擬反應(yīng)：以高純N₂沖洗Teflon反應(yīng)袋后，用采樣泵抽空反應(yīng)袋；將揮發(fā)后的醛酮 氣體樣品注入反應(yīng)袋后，用涂布NaHSO₃的Sep-Pak硅膠采樣管與采樣泵連接進(jìn)行采集，流 量2L/min；

大氣環(huán)境采樣：將采樣泵與涂布NaHSO₃的Sep-Pak硅膠采樣管相連進(jìn)行大氣樣品采集； (3)樣品的處理

模擬反應(yīng)后，采樣管樣品以2mLpH為2的HCl溶液洗脫于5mL刻度試管，60℃水浴 加熱20min后加入20μL150μg/μL半胱胺溶液，用200μg/μLNaOH溶液調(diào)節(jié)pH值8～9； 在常溫反應(yīng)24h后用2mL的CHCl₃萃取3次，萃取液用無水Na₂SO₄干燥后過濾，濾液在常 溫下以高純N₂濃縮至200μL后密封待分析；

(4)測定半胱胺鹽酸鹽、醛酮及其衍生物的δ¹³C值

半胱胺鹽酸鹽δ¹³C值采用DELTA^plusXL同位素比值質(zhì)譜儀測定；

醛酮及醛酮-半胱胺衍生物δ¹³C值的測定采用氣相色譜-燃燒-同位素比值質(zhì)譜；

(5)計(jì)算醛酮理論值

通過比較由GC-C-IRMS測定出來的衍生物δ¹³C值和計(jì)算出來的理論值，來判斷反應(yīng)過 程中是否發(fā)生了同位素分餾。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的示蹤醛酮污染物的碳同位素方法，其特征在于步驟(5)中的理 論值按以下方程計(jì)算得出：

δ¹³C_醛酮＝δ¹³C_{醛酮-NaHSO3}(1)

δ¹³C_{醛酮-半胱胺衍生物}＝f_醛酮δ¹³C_醛酮+f_半胱胺δ¹³C_半胱胺(2)

S²_醛酮＝(f_半胱胺/f_醛酮)²S²_半胱胺+(1/f_醛酮)²S²_{醛酮-半胱胺衍生物}(3)

其中，f_醛酮與f_半胱胺分別為該物質(zhì)在衍生物中的碳原子所占的分?jǐn)?shù)，且f_醛酮+f_半胱胺＝1； 另外，大氣醛酮污染物δ¹³C值的標(biāo)準(zhǔn)偏差由方程式(3)計(jì)算出。