[發明專利]一種介孔Y型分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201511020266.3
• 申請日: 2015-12-30
• 公開（公告）號: CN106927481B
• 公開（公告）日: 2019-09-24
• 發明（設計）人: 李文林;達志堅;羅一斌;鄭金玉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種介孔Y型分子篩的制備方法，其特征在于將Y型分子篩與甘油在150～220℃下混合處理0.5～5h，將所得甘油處理混合液與一種無機導向劑、季銨化合物、乙醇和纖維素于30～80℃混合0.5～2h后，置于密閉反應釜中80～120℃下處理2～20h并回收產物得到介孔Y型分子篩；其中，所說的Y型分子篩與甘油的質量比例為1：(2～15)，Y型分子篩與所說的無機導向劑、季銨化合物、乙醇和纖維素的質量比為1：(0.1～10)：(0.02～1)：(0.1～10)：(0.005～1)。

技術領域

本發明涉及一種介孔Y型分子篩的制備方法，更具體地說是涉及一種對Y型分子篩進行改性處理得到介孔Y型分子篩的方法。

背景技術

Y型分子篩(HY,REY,USY)自上世紀60年代首次使用以來，就一直是催化裂化(FCC)催化劑的主要活性組元。然而，隨著原油重質化的加劇，FCC原料中的多環化合物含量顯著增加，其在沸石孔道中的擴散能力卻顯著下降。為了克服常規微孔分子篩的缺陷，減小分子篩晶粒尺寸以及向分子篩晶體中引入介孔均可以有效改善其擴散性能。相比于傳統的微孔分子篩，介孔分子篩晶內外擴散性能優異，在高分子的催化反應中表現出獨特的催化活性，并可延緩催化劑失活，降低焦炭產率(Perez-Ramirez J,et al.Chemical SocietyReviews 2008；37:2530-42)。

到目前為止，在低硅鋁比Y型分子篩中引入介孔結構的重要方法是酸堿改性處理的方法。

鑒于低硅鋁比(硅鋁比～5)NaY分子篩中鋁原子對硅原子強烈的保護作用，直接對低硅鋁比的NaY直接進行堿處理是不能得到含有介孔的Y型分子篩的(Martinez,etal.Catalysis Science&Technology 2012；2:987-994；Verboekend,et al.AdvancedFunctional Materials 2012；22:916-928)。所以現有的通過對低硅鋁比NaY分子篩進行處理來得到介孔Y型分子篩的方法，通常需要結合酸處理和堿處理及銨交換多個流程連續進行處理。

在CN102333728A中公開了一種在低硅鋁比Y型分子篩中引入介孔的方法，其特征在于通過對Y型分子篩先進行酸處理提高其硅鋁比，然后再進行堿處理以制備介孔Y型分子篩，酸處理之前不通入水蒸汽，堿處理過程添加CTAB，產品主要特征為孔徑2～8nm，結晶度72％左右。

以上方法流程較長，應用范圍受到一定限制。

發明內容

發明人在大量試驗數據的基礎上意外地發現，Y型分子篩用甘油處理后再與包括乙醇和纖維素在內的混合物處理，可得到特殊的介孔孔徑特征的介孔Y型分子篩。基于此，形成本發明。

因此，本發明的目的之一是提供一種不同于現有技術的介孔Y型分子篩的制備方法；目的之二是提供一種特殊的介孔孔徑特征的介孔Y型分子篩。

為了達到本發明的目的之一，本發明提供了一種介孔Y型分子篩的制備方法，其特征在于將Y型分子篩與甘油在150～220℃下混合處理0.5～5h，將所得甘油處理混合液與一種無機導向劑、季銨化合物、乙醇和纖維素于30～80℃混合0.5～2h后，置于密閉反應釜中80～120℃下處理2～20h并回收產物得到介孔Y型分子篩；其中，所說的Y型分子篩與甘油的質量比例為1：(2～15)，Y型分子篩與所說的無機導向劑、季銨化合物、乙醇和纖維素的質量比為1：(0.1～10)：(0.02～1)：(0.1～10)：(0.005～1)。

為了達到本發明的目的之二，本發明提供了基于上述制備方法下的一種介孔Y型分子篩，其介孔孔徑集中于2～5nm，其介孔半峰寬大于1.0nm，其BJH脫附峰中孔徑為2～5nm處峰頂的孔容/孔徑對數坐標(dV/dlogD)數值大于0.3cc/g。

本發明提供的制備方法中，所說的Y型分子篩與甘油的質量比例為1：(2～15)，優選1：(5～13)，更優選1：(7～11)。