[發明專利]一種豆類蔬菜中544種農藥殘留LC-Q-TOF/MS偵測技術

在審

• 申請號: 201511018337.6
• 申請日: 2015-12-28
• 公開（公告）號: CN105548435A
• 公開（公告）日: 2016-05-04
• 發明（設計）人: 龐國芳;范春林;康健;常巧英
• 申請（專利權）人: 中國檢驗檢疫科學研究院
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及食品衛生、農產品安全檢測領域，特別涉及一種用于豆類蔬菜中 544種農藥殘留的偵測方法。

背景技術

早在1976年世界衛生組織(WHO)、糧農組織(FAO)和聯合國環境規劃署 (UNEP)共同建立了全球環境檢測系統/食品項目(GlobalEnvironment MonitoringSystem，GEMS/Food)，旨在掌握會員國食品污染狀況，了解食品 污染物攝入量，保護人體健康，促進貿易發展。現在，世界各國都把食品安全提 升到國家安全的戰略地位。農藥殘留限量是食品安全標準之一，也是國際貿易準 入門檻。同時，對農藥殘留的要求呈現出品種越來越多，限量越來越嚴格的發展 趨勢，也就是國際貿易設立的農藥殘留限量門檻越來越高。現在歐盟已制定了 839種農藥的162248項MRL標準，美國制定了351種農藥的39147項MRL標 準，日本制定了579種農藥的51600多項MRL標準，我國2014年發布了381 種農藥的3650項MRL標準。目前，國際上普遍采用的一律標準限量為10μg/kg。 因此，食品安全和國際貿易都呼喚高通量快速農藥殘留檢測技術，這無疑也給廣 大農藥殘留分析工作者提供了機遇和挑戰。在目前的眾多農藥殘留分析技術中， 色譜質譜聯用技術是實現高通量多殘留快速檢測的最佳分析手段。

目前農藥殘留分析多以氣相色譜、液相色譜、氣相色譜-質譜和液相色譜-質 譜聯用技術為主。這些檢測技術都首先需要農藥標準品對照進行定性。例如，對 100種農藥的檢測就需要準備相應的100種農藥標準品對照，而這100種之外的 農藥都會被漏檢。在農獸藥殘留實驗室的實際工作中，絕大多數實驗室都不會儲 備數百種農藥標準品，其原因是農藥標準品不僅價格昂貴，而且有效期只有2、 3年，需要重復投資。一般實驗室常備農藥標準品只有幾十種，其日常監測的農 藥品種也就只限于這幾十種，由此造成食品安全監測漏洞。

本發明人團隊經過多年潛心研究，研發了二種544種農藥的精確質量數據庫 以及一種豆類蔬菜中544種農藥的殘留偵測技術，實現了不需標準品對照、即可 對豆類蔬菜中500種以上農藥殘留，同時快速偵測檢測，滿足了當前農產品中農 藥殘留高通量快速檢測的急需。

發明內容

本發明在評價了世界常用1000多種農藥的質譜行為特征的基礎上，創新性 地建立了544種農藥TOF/MS和Q-TOF/MS精確質量數據庫；創新性地建立了 以高分辨精確質量數、同位素分布及同位素豐度等化合物質譜信息為識別標準的， 依據TOF/MS和Q-TOF/MS精確質量數據庫對544種農藥進行偵測和確證的 LC-Q-TOF/MS技術方法；創新性地開發了與之配套的豆類蔬菜中農藥殘留高通 量樣品制備技術。實現了只需要一次樣品制備、一次進樣檢測，就可以對豆類蔬 菜中500多種農藥的快速偵測，并且可對偵測出的農藥進行Q-TOF/MS數據庫 確證，徹底改變了原有以化合物標準物為參比的定性模式，是一種不需要標準物 對照，快速、高通量、準確可靠的農藥殘留檢測新技術。

一、本發明創新性在于：

1、創新性地建立了544種農藥精確質量可達到0.0001m/z的精確質量數據 庫，包括TOF/MS數據庫和Q-TOF/MS數據庫。

2、TOF/MS數據庫包含544種農藥的英文名稱、化學分子式、保留時間、 精確質量數、同位素分布、同位素豐度以及母離子和碎片離子的全掃描質譜圖信 息，信息量大，準確全面。

3、Q-TOF/MS數據庫中每種農藥碎片離子的全掃描質譜圖信息，是通過對 八個不同碰撞能量下全掃描質譜圖優選，得到的離子信息豐富的四個不同碰撞能 量下碎片離子全掃描圖。

4、創新性地建立了以高分辨精確質量數、同位素分布及同位素豐度等化合 物質譜信息為識別標準的，依據TOF/MS和Q-TOF/MS精確質量數據庫對544 種農藥進行偵測和確證的LC-Q-TOF/MS技術方法，徹底改變了原有以化合物標 準物為參比的定性模式，是一種不需要標準物對照，快速、高通量、準確可靠的 農藥殘留檢測新技術。