[發明專利]提高殺蟲單離心母液出粉率的方法

有效

• 申請號: 201511017072.8
• 申請日: 2015-12-29
• 公開（公告）號: CN105503680B
• 公開（公告）日: 2017-09-19
• 發明（設計）人: 許網保;臧偉新;魏明陽;虞國新
• 申請（專利權）人: 江蘇天容集團股份有限公司
• 主分類號: C07C381/02
• 分類號: C07C381/02
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司32218
• 代理人: 呂鵬濤,夏平

技術領域

本發明屬于農藥生產領域，具體涉及穩定劑在農藥生產中的運用。

背景技術

殺蟲單、殺蟲雙是沙蠶毒素仿生農藥，可防治150多種農業害蟲，特別是對水稻螟蟲有特效，多年來一直是我國水稻生產中防治螟蟲的當家品種。

我國是世界上沙蠶毒素類仿生農藥生產產量最大的國家，農業部頒發的沙蠶毒素仿生農藥的登記證近500多份。其中頒發殺蟲單原藥及制劑(含復配產品)的登記證284份，年產量約2萬噸(折百)。

對于殺蟲單離心母液的用途，國內企業多年來一直采用收集殺蟲單離心母液，其中含有約22％左右的殺蟲單和異構體殺蟲單，先加堿液調節PH值，使殺蟲單轉化為殺蟲雙，再加水直接調制成18％殺蟲雙水劑，出售。殺蟲單離心母液中主要含兩種物質：

1、正構體

2、異構體

其中正構體是殺蟲單，而異構體不是，同時由于該兩種體都還有強吸電子基團硫代硫酸根基團，使得兩種物質對溫度和PH值都非常敏感，容易斷鏈分解，從而影響殺蟲單的出粉率和殺蟲雙母藥的含量，所以22％左右的殺蟲單離心母液再次濃縮析出殺蟲單出粉率只能在30％左右。

18％殺蟲雙水劑來源于殺蟲單離心母液，因此里面含有較多的氯化鈉，國家標準規定的控制指標為：氯化鈉≦12.0％。同時還含有大量的化學物質,該產品長期大量在農田中使用，會對環境造成一定的污染。因此，18％殺蟲雙水劑已被國家列為“高污染、高環境風險”目錄產品，即將淘汰。

發明人曾發明了將殺蟲單離心母液中通過蒸發濃縮，除鹽除雜，制備高含量殺蟲單及殺蟲雙的方法(專利ZL200810122525.3)，通過該方法得到的高含量殺蟲單既可用于農業治蟲，又可用于高端產品殺螟丹的合成；得到的高含量殺蟲雙母藥，可以配制29％殺蟲雙水劑。由于使其中的氯化鈉含量大大降低，有利于環境保護。因此專利的實施對延長沙蠶毒素類仿生農藥的使用壽命，對提升我國農藥工業整體競爭力有重要作用。

在生產過程中，我們發現該專利技術尚有不足之處，如：在蒸發濃縮時，有效成分有部分降解；有時由于高溫蒸發，會出現結焦現象；從殺蟲單離心母液中提取的殺蟲單的出粉率只有30％左右，最后得到的殺蟲雙母藥的含量也只能達到36％左右，其中的氯化鈉的含量仍高達12％左右。

發明內容

本發明的目的是為了克服上述問題，提供一種使用穩定劑將殺蟲單離心母液中部分殺蟲單異構體轉化成正構體，同時穩定正構體的熱分解方法。

本發明的目的可以通過以下措施達到：

一種提高殺蟲單離心母液出粉率的方法：向殺蟲單離心母液中加入穩定劑，用氫氧化鈉溶液調節pH值至6.8～7.2，升溫至40～70℃，保溫反應后，通過蒸發器真空系統進行真空濃縮脫水，收集脫水后的離心母液進行除鹽，再用鹽酸調節pH值至5.0～6.0，降溫至0～-10℃進行保溫反應，反應后分離出液體和固體，對液體用堿調節pH值至6.8～7.2得到殺蟲雙母藥，固體干燥后得到殺蟲單。

在本方法中，使用的穩定劑有有機類化合物和無機類化合物，有機類化合物主要有：丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯(PG)、叔丁基對苯二酚(TBHQ)、四氫呋喃等，無機類化合物主要有：亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀等。穩定劑可選用一種，也可幾種共同使用。殺蟲單離心母液中的殺蟲單(折百)與穩定劑的質量比為1:0.0001～0.05；優選1:0.0005～0.003，進一步優選1:0.0005～0.002或1:0.0005～0.001。該穩定劑起到的作用是防止殺蟲雙正構體的分解，同時將部分異構體在濃縮過程中轉化成正構體，從而提高殺蟲單的出粉率和殺蟲雙母藥的濃度，使得氯化鈉含量進一步下降，減輕環境污染。

本發明中的殺蟲單離心母液是指殺蟲單硫代硫酸化反應后分離出一次殺蟲單后產生的母液；其質量含量為15％～30％，優選20％～30％，進一步優選24％。

本發明中所使用的氫氧化鈉溶液的質量含量為20～40％，優選30～40％或25～35％，進一步優選30％；所使用的堿為氫氧化鈉或氫氧化鈉溶液。

本方法中，加入穩定劑并用氫氧化鈉溶液調節pH值至6.8～7.2后，優選升溫至45～50℃保溫反應，保溫反應時間為0.5～2小時，優選0.5～1小時。

在通過蒸發器真空系統進行真空濃縮脫水時，真空度達-0.08MPa以上，濃縮脫水的溫度為40℃～70℃，優選50～60℃。