[發(fā)明專(zhuān)利]一種制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201511013896.8
• 申請(qǐng)日: 2015-12-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105523965A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-04-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙奔騰;張通;邢曉華;石錫攀;劉亭
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 山東天一化學(xué)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C303/04
• 分類(lèi)號(hào): C07C303/04;C07C303/06;C07C303/08;C07C303/32;C07C309/42
• 代理公司: 濰坊鳶都專(zhuān)利事務(wù)所 37215
• 代理人: 周帥

1.一種制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于包括以下步驟：

（1）醚化反應(yīng)：向熔化的對(duì)氯苯酚中加入苛性堿使二者進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完畢除去反應(yīng)生 成的水，然后加入催化劑A，在溫度120～130℃條件下滴加溴苯，滴加完畢升溫至180～200 ℃，使體系充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢加入硫酸進(jìn)行洗滌，洗滌完畢靜置分層，取上層有機(jī)物溶液 進(jìn)行蒸餾，得到產(chǎn)物4-氯二苯醚；

（2）格氏試劑制備和偶合反應(yīng)：在無(wú)水和惰性氣體保護(hù)條件下，向溶劑中加入鎂，然后 再在溫度30～60℃條件下，將4-氯二苯醚滴加入溶劑中，滴加完畢后保持反應(yīng)條件不變直 至反應(yīng)完全，得到4-氯二苯醚格氏試劑溶液；向4-氯二苯醚格氏試劑溶液中加入催化劑B， 在溫度-5～30℃條件下滴加鹵代正烷，滴加完畢后保持-5～30℃溫度條件直至反應(yīng)完全， 反應(yīng)完畢蒸餾，得到產(chǎn)物單烷基二苯醚；

（3）磺化反應(yīng)：在溫度10～50℃條件下，向單烷基二苯醚中滴加磺化試劑，滴加完畢后 保持上述溫度條件直至反應(yīng)完全，反應(yīng)完成后加入氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系 的pH值為7～10，然后蒸餾除去水，再加入有機(jī)溶劑溶解產(chǎn)物，濾除不溶物后再蒸餾除去有 機(jī)溶劑，就可得到單烷基二苯醚雙磺酸鈉。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于：所述的步驟 （1）中溴苯、苛性堿、對(duì)氯苯酚和催化劑的摩爾比為1:0.2～0.5:1.5～2.0:0.02～0.1；所述 苛性堿為氫氧化鉀或氫氧化鈉；所述催化劑A為銅、氧化銅、氧化亞銅、氯化銅、氯化亞銅、硫 酸銅、硫酸亞銅、硝酸銅和硝酸亞銅中的一種或二種以上。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于：所述的步驟 （2）中4-氯二苯醚、鎂、溶劑的摩爾配比為1:1.1～1.5:5～10；所述溶劑為乙醚或四氫呋喃。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于：所述的步驟 （2）中4-氯二苯醚：鹵代正烷、催化劑B的摩爾配比為1：1.05～1.5：0.01～0.0；所述催化劑B 為鐵、鎳、銅、鐵離子、亞鐵離子、鎳離子、銅離子或亞銅離子。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于：所述的 步驟（3）中的鹵代正烷為氯代正烷、溴代正烷或碘代正烷。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于：所述的步驟 （3）中得到的單烷基二苯醚的烷基化度為1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于：所述的步驟 （3）中的磺化試劑為氯磺酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫或氨基磺酸，單烷基二苯醚與磺化試劑的 摩爾配比為1:3～6。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于：所述的步驟 （3）中的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇或丙醇，單烷基二苯醚與有機(jī)溶劑的質(zhì)量配比為1:5～10。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備單烷基二苯醚雙磺酸鈉的方法，其特征在于：所述步驟 （2）中4-氯二苯醚的加入方式為先把4-氯二苯醚總量的5%滴加入溶劑中；若反應(yīng)液溫度上 升且變混濁，表明反應(yīng)已開(kāi)始，則將剩余的4-氯二苯醚滴加入溶劑中，否則，先加入碘粒引 發(fā)反應(yīng)，然后再將剩余的4-氯二苯醚滴加入溶劑中。