[發(fā)明專利]一種水楊酸甲酯的高效制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201511006940.2
• 申請日: 2015-12-30
• 公開（公告）號: CN105601512B
• 公開（公告）日: 2017-12-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王成棟;王成慧
• 申請（專利權(quán)）人: 鎮(zhèn)江高鵬藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/84;B01J31/02
• 代理公司: 上海海頌知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)31258
• 代理人: 陳麗君

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種水楊酸甲酯的高效制備方法，屬于化工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

水楊酸甲酯是無色至淡黃色透明液體，具有如冬青油那樣的香味，可用作溶劑和中間體，如水楊酸甲酯與氨水反應(yīng)生成水楊酰胺，用于解熱止痛藥乙基水楊胺的生產(chǎn)，水楊酰胺本身也是一種解熱鎮(zhèn)痛藥，可用于制造殺蟲劑、殺菌劑、香料、涂料、化妝品油墨及纖維助染劑等。

現(xiàn)有技術(shù)中的水楊酸甲酯采用收集杜鵑花科植物白株木樹的枝葉，用水蒸氣蒸餾法提取可得冬青油再精餾的方法，或從天然精油中用分餾的方法單離出水楊酸甲酯的方法，加工時間長，產(chǎn)品純度低，成本高,一般不使用于工業(yè)化生產(chǎn)；若用化學(xué)制備方法，以水楊酸和甲醇于硫酸催化劑作用下酯化、精制而成，合成物的催化效果、產(chǎn)品分離、提純是本領(lǐng)域的技術(shù)難點，影響加工效率和產(chǎn)品質(zhì)量，同時還存在回收利用度差、具有一定污染性等問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種水楊酸甲酯的高效制備方法，能提高水楊酸甲酯的生產(chǎn)效率，制得的產(chǎn)品中水楊酸甲酯純度高，同時提高回收利用率，降低污染性。

本發(fā)明是通過如下的技術(shù)方案予以實現(xiàn)的。

一種水楊酸甲酯的高效制備方法，其制備方法如下：

（1）預(yù)處理

①將硅藻土放入醋酸水溶液中，所述硅藻土與醋酸水溶液的體積比為1:1.2~1.4，所述醋酸水溶液的pH為3-4，浸泡5-6小時，隨后倒去醋酸水溶液，用水將硅藻土洗成pH為6.5-7.0，制成改性硅藻土；

②將改性硅藻土、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素和水?dāng)嚢杌旌暇鶆虻每偽锪希S后投入擠壓機制成條狀物，將條狀物烘干30-50min，控制烘干溫度為60-80℃；再將條狀物投入制粒機，制成粒徑為3-5mm的顆粒，最后將顆粒投入馬弗爐中保持溫度為400-600℃烘2-3h，制得硅藻土負(fù)載顆粒；

③取硅藻土負(fù)載顆粒，加入二環(huán)己基碳二亞胺、4-二甲氨基吡啶和乙醇，加熱回流40-70min，濾去液體制得固體復(fù)合催化劑；

（2）合成反應(yīng)

①將水楊酸和甲醇加至反應(yīng)釜中，控制溫度為30-50℃，攪拌混合20-40min，攪拌速率為150-300r/min,所述水楊酸和甲醇的質(zhì)量比為4.3:1.5~2；

②在反應(yīng)釜中投入步驟（1）③制得的固體復(fù)合催化劑，控制溫度為90-100℃，攪拌速率為120-230 r/min,攪拌反應(yīng)2-3h，制得反應(yīng)液，所述固體復(fù)合催化劑質(zhì)量為水楊酸和甲醇總質(zhì)量5-8%；

（3）產(chǎn)品提取與純化

①取反應(yīng)液過濾，回收固體復(fù)合催化劑，剩余液體降溫至15-30℃，隨后分液取油層；

②將步驟（3）①所得油層用碳酸鈉溶液洗滌至油層pH為8-9，再將油層加入水中洗滌，分液取油層；

③將步驟（3）②所得油層投入蒸餾塔，收集溫度在96-109℃，壓力在1.45-2.1kPa時的餾分，即得水楊酸甲酯粗品；

④取水楊酸甲酯粗品加入活性炭加熱脫色25-40min，控制溫度為50-60℃，隨后過濾去活性炭，即得水楊酸甲酯精品。

上述一種水楊酸甲酯的高效制備方法，其中，所述改性硅藻土、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素和水的質(zhì)量比為10:3:1:4。

上述一種水楊酸甲酯的高效制備方法，其中，所述硅藻土負(fù)載顆粒、二環(huán)己基碳二亞胺、4-二甲氨基吡啶和乙醇的質(zhì)量比為20:9:8:13。

本發(fā)明的有益效果為：

用改性硅藻與致孔劑即羥丙基纖維素和粘合劑即羧甲基纖維素，制得負(fù)載顆粒，再用二環(huán)己基碳二亞胺、4-二甲氨基吡啶兩種催化劑負(fù)載在改性硅藻土上，制得固體復(fù)合催化劑，代替?zhèn)鹘y(tǒng)濃硫酸催化劑，提高了催化效果，使水楊酸和甲醇的酯化反應(yīng)較傳統(tǒng)濃硫酸催化法，反應(yīng)程度提高25-30%、反應(yīng)時間縮短，同時便于回收利用、降低污水處理難度、減少污水處理成本、降低生產(chǎn)危險程度、減少生產(chǎn)成本；且固體復(fù)合催化劑可產(chǎn)生類似沸石的作用，增加生產(chǎn)安全性。

制備過程各比例適宜，制得的水楊酸甲酯精品中水楊酸甲酯含量可達(dá)99.2%~99.6%,較傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝生產(chǎn)周期更短、大大提高了加工效率和產(chǎn)品質(zhì)量。

具體實施方式

以下通過具體實施例對本發(fā)明的具體實施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。

實施例1

一種水楊酸甲酯的高效制備方法，其制備方法如下：

（1）預(yù)處理